天然药物化学第五版-1概念.ppt

二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 重要的环状单萜化合物： 重要的环状单萜化合物： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 环烯醚萜 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。 2.呈色反应： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 3.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 二、结构分类 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。 分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 1.无环倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 2.环状倍半萜 二、结构分类 （四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有： 属双环二萜类化合物 具有抗炎作用 但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物： 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 2.环状二萜 解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）： 半合成： 为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。 在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。 二、结构分类 （五）二倍半萜（sesterterpenoids） 该类化合物数量少，约有6种类型30余种化合物。 本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 ? 三、萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态： 单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发或低熔点的固体。 沸点—— 单萜 倍半萜 （分子量、双键的增加——挥发性降低，熔点和沸点增高——用分馏法进行分离。） 三、萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态： 二萜和二倍半萜——多为结晶性固体。 （2）味：多具苦味 （萜类又称苦味素） （3）旋光和折光性 多具有不对称碳原子，且多有异构体。 三、萜类化合物的理化性质（一）物理性质 2.溶解度 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水 具内酯结构的萜类——溶于碱水，酸化析出 （用于分离纯化） 萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，引起结构改变。 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（查耳酮）： 四、黄酮类化合物的波谱 H- α ： δ 6.