第二章化学反应的方向和吉布斯函数变.pptVIP

第二章 化学反应的基本原理 与大气污染 学习要求 （1）了解化学反应中的熵变(?rSm)及吉布斯函数变(?rGm)在一般条件下的意义。初步掌握化学反应的标准吉布斯函数变(?rGm?)的近似计算，能应用(?rGm)或(?rGm?)判断反应进行的方向； （2）理解标准平衡常数(Kθ)的意义及其与(?rGm?)的关系，并初步掌握有关计算。理解浓度、压力和温度对化学平衡的影响； （3）了解浓度、温度与反应速率的定量关系。了解元反应和反应级数的概念。能利用阿仑尼乌斯公式进行初步计算。能用活化能和活化分子的概念，说明浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 （4）了解环境化学中大气主要污染物及其防治。 §2.1 化学反应进行的方向和吉布斯函数变 Zn(s)+HCl(aq)=ZnCl2(aq)+H2(g) 向右自发进行， 反方向则不行 不能自发进行 向右自发进行 向右自发进行 涉及化学反应的方向，影响因素 自发反应（自发过程）： 在给定条件下不需任何外加能量便可自动进行的反应或过程。 自然界的自发过程实例： (1)水往低处流； (2)热向低温物体传递； (3)电流向低电位点流动 ； (4)气体向低压处扩散。 这些过程的特点是什么？ 2.1.1 影响反应方向的因素 这些过程的特点可归纳为：能量下降， 即过程自发地趋向能量最低状态。 自发过程不能逆向进行。 自 发 过 程 判 据 限 度 水 流 △h 0（h2h1） △h =0 热 的 传 导 △T 0（T2T1） △T =0 电 流 △E 0（E2E1） △E =0 气 体 扩 散 △P 0（P2P1） △P =0 对于化学反应，自发过程的判据是什么？ 是“ΔH 0 自发”吗? 例1 C(s)+O2(g) → CO2(g) ΔrHm?= -393.5kJ.mol-10 例2 Zn+CuSO4→Cu+ZnSO4 ΔrHm?= -111.44kJ.mol-10 例3 KNO3（s）→K+（aq）+NO3-（aq） ΔrHm?= +35.0kJ.mol-10 例4 CaCO3（s）→CO2（g）+CaO（s） ΔrHm?= +178kJ.mol-1 0 判断反应过程能否自发进行，除了焓变这一重要因素外，还有其他因素。 1. 反应的焓变 2. 反应的熵变 自发过程 最低的势能 最大的混乱度（无序度） 混乱度—组成物质的质点在一个指定空间区域内排列和运动的无序程度。 例1 密闭容器中 气体的扩散: 例2 排列规则的 球被摇动后: 有序 无序 自发 热力学中，用熵来量度系统的混乱度。符号:S 。 1）系统的混乱度增大，熵值增加； 特点： 玻尔兹曼公式，Ω为热力学概率或微观状态数 系统的微观状态数越多，热力学概率越大，系统越混乱，熵值就越大。 在隔离系统中发生的自发反应必伴随着熵的增加，或熵总是趋向于最大值。（热力学第二定律，也即熵增加原理） 熵判据 3）熵是状态函数,有绝对值，称为规定熵。 单位物质的量的纯物质在标准条件下的规定熵叫做该物 质的标准摩尔熵，以Smθ表示，简称标准熵(Sθ)。 单位: J.K-1.mol-1。 （热力学第三定律） 同一物质， Sθ(g)Sθ(l)Sθ(s)0； 同一物质，同聚集状态时，Sθ随温度升高而增大； 温度、聚集状态相同时，分子结构越复杂， Sθ越大。 混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大。 S混合物S纯净物 注意: 温度升高未引起物质聚集状态的改变时， ΔrSm?(T)≈ΔrSm?(298.15K) 化学反应的标准摩尔熵变的计算： ΔS?(298.15K)=Σ{S?(298.15K)}生成物- Σ{S?(298.15K)}反应物 = {gS?(G,298.15K)+dS?(D,298.15K)} -{aS?(A,298.15K)+bS?(B,298.15K)} 标准摩尔熵变——△rSmθ 对于aA+bB=gG+dD的反应， 根据热力学推导，在恒温过程中系统所吸收或放出的热量（qr）与系统的熵变△S有如下关系： 解: CaCO3(s))