第三章单烯烃技术分析.ppt

?烯烃的结构、同分异构和命名； ?烯烃的物理性质和主要化学反应； ?烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则； ?乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点； ?烯烃的自由基加成反应。 ?烯烃的系统命名法；Z/E构型； ?亲电加成反应和马氏规则；烯烃的氧化反应。 分子中含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃。 单烯烃分子中只有一个双键，比碳原子数相同的烷烃少两个氢原子，通式为CnH2n。 碳碳双键也称为烯键，是烯烃的官能团。 最简单的烯烃是乙烯： 三个sp2杂化轨道同一平面上彼此成120o角，还剩下一个2p轨道垂直于sp2轨道所在的平面上。 1 乙烯的结构 乙烯分子中碳原子为sp2杂化。 120o 2p轨道 sp2杂化轨道 乙烯分子的形成： C—C键为sp2-sp2 σ键，四个C－H键为sp2-1s σ键。 五个σ键在同一个平面上，每个碳原子各剩一个有未成对电子的p轨道，从侧面重叠形成π键。 π键不能单独存在，必须与σ键共存。 121.7° 117° 乙烯分子中所有原子在同一平面上。 键长和键角数据为： 0.133nm 0.108nm 乙烯的分子模型： Kekulè 模型 Stuart 模型 其它烯烃分子中的碳碳双键结构，与乙烯相似；碳碳双键以外的部分则与烷烃相同。 分子轨道法：碳碳双键中π键的形成。 反键轨道π* 成键轨道π E 2py1 2py2 2 烯键的特点 ①π键容易破裂，发生反应。 ②π键容易极化，发生反应。 π键是两个p轨道侧面重叠形成的，重叠程度比σ键小，所以π键不如σ键稳定，容易破裂。 π键键能为： 610 - 345.6 = 264.4 kJ?mol-1 π键电子云分散在分子平面的上下两边，原子核对π电子的束缚力较小，所以具有较大的流动性。 ③双键键长0.134nm，比碳碳单键键长0.154nm短。 ④碳碳双键不能自由旋转。 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 两个碳原子之间增加了一个π键，增加了原子核对电子的引力，使原子靠得更近。 1 烯烃的同分异构现象 (1) 构造异构 碳链异构： 1-丁烯 2-甲基丙烯 but-1-ene 2-methylprop-1-ene 位置异构： 1-丁烯 but-1-ene 2-丁烯 but-2-ene (2) 立体异构 顺反异构：双键上的碳原子不能绕双键自由旋转，双键碳上所连的两个基团不同时，就出现顺反异构现象。 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 cis-but-2-ene trans-but-2-ene 这两种排列方式在常温下是不能互变的。 烯烃存在顺反异构的条件：两个双键碳上所带有的两个基团都不同。 无顺反异构 无顺反异构 有顺反异构 2 烯烃的命名 (1) 系统命名法：与烷烃相似，但有一些新的规则。 选择含双键的最长碳链作为主链。 英文名称中，将烷烃的词尾-ane改为烯烃的词尾-ene。 在编号时从靠近双键的一端开始，使表示双键位置的数字尽可能小。 双键的位置要标明。 2-乙基-1-戊烯 2-ethylpent-1-ene 5-甲基-3-丙基-2-己烯 5-methyl-3-propylhex-2-ene 2,2-二甲基-4-乙基-3-己烯 4-ethyl-2,2-dimethylhex-3-ene (4-ethylidene-2-methylheptane) (3-methylidenehexane) (2) 烯基的命名 烯烃去掉一个氢原子，剩下的一价基团叫烯基。 烯丙基(2-丙烯基) allyl (prop-2-en-1-yl) 异丙烯基(1-甲基乙烯基) isopropenyl (prop-1-en-2-yl) 乙烯基 vinyl (ethenyl) 丙烯基(1-丙烯基) propenyl (prop-1-en-1-yl) (3) 顺反异构体的命名 顺-2-丁烯 cis-but-2-ene 反-2-丁烯 trans-but-2-ene 顺反异构体的构型，可以用顺(cis-)和反(trans-)表示。 如果两个双键碳上没有相同的基团时，这种方法失效。 Z.E命名：Z和E来自于德文Zusammen和Entgegen。 构型的确定： (Z)-2,4-二甲基-3-己烯 (Z)-2,4-dimethylhex-3-ene 次序优先的取代基在双键的同侧的构型为Z。 将双键碳原子上的取代基按次序规则排列。 次序优先的取代基在双键的两侧的构型为E。 (4) 次序规则 取代基游离价所在的原子，原子序数大的在前，小的在后，同位素则按原子量大小排列。 游离价所在的原子相同时，则应比较和这个原子相连的第二个原子的原子序数。 若第二个原子还是相同，则继续比较第三个。 依此类推。 (Z)-2-丁烯 (Z)-but-2-ene