第五章晶态固体的表面和界面技术分析.ppt

20世纪初，人们假设晶界是一层非晶薄膜，后来很快被否定。由于分析手段的不断发展，发现晶界并不是杂乱无章的，而是具有一定的周期性，且晶界只涉及几个原子层的厚度。提出了多种不同的晶界模型。但这些工作都是针对静态晶界作出的，如果是移动晶界，它的结构和性质就更不清楚了。只介绍一些基本概念。 （3）各种运动界面上出现的溶质反常偏聚现象．这是溶质与运动界面相互作用引起的一种非平衡态溶质再分布现象，近年的研究主要集中在再结晶过程中运动晶界上溶质的反常偏聚，也涉及到相转变过程中移动相界上的偏聚现象，这类偏聚的机制尚不很清楚，可能与界面在运动过程中的结构及状态变化有关，已提出一些初步理论，但还很不完全，有待进一步发展． 5.3.4.2 微量硼在界面的非平衡偏聚 目前研究得最多也是最全面的元素 使用的方法也较合用,特殊 以硼为特例介绍非平衡晶界偏聚的特点及近代研究成果 径迹显微照相技术（PTA） 天然硼中含有19.8%原子百分数的10B同位素 10B同位素在热中子的辐照下，发生如下反应 可用固体径迹探测器探测这些产物粒子的径迹。 蚀坑密度ρ与硼含量之间有如下关系： 可以定量测量成分剖面图 静止晶界上的晶界非平衡偏聚 （1）冷却过程中的非平衡偏聚 Fe-40%Ni-B合金体系从1150℃以2℃/s冷却到640℃ 三段式发展：快→慢→快 冷却样品的晶界 0.25μm 晶界区域有缠绕的位错 区域宽度~120nm 以2℃/s冷速从1150℃冷却到1040℃的 低硼样品中一条典型的大角晶界 （2）连续冷却过程终态的界面偏聚 典型热处理图 （用于Fe-Ni 合金，Fe-Si合金，316不锈钢及其它含硼钢） 316 不锈钢，900-1350℃，明场 Mn-B钢， 1200-800℃， 明场 Fe-Ni-B合金, 600-1100℃，空冷 Fe-Ni-B合金， 550-1100℃，冰盐水快速冷却 原子探针显示晶界区B分布 晶界偏聚量与淬火温度 及淬火冷速的关系图 快冷 慢冷 （3）淬火等温过程中的偏聚 Mn-Mo-B钢，1350℃加热快速淬入950℃等温 无→有（2s开始出现）→多（7s）→少(10S)→无(50S)（晶内有小的B析出物） Fe-Ni-B合金 1200℃加热后淬入 1000℃等温 无→有→无 Fe-Ni-B合金 1200℃加热后淬入 600℃等温 无→有→强→不消失→沿晶析出 等温过程晶界偏聚的规律 淬火温差小时，峰值下降 淬火温差小时，峰值晚 等温温度高时，可返回 等温温度中时，可返回一部份 等温温度低时，不返回，析出 体心立方Fe-Si合金从1200、1100、1000、900、800℃水冷，试样中硼的分布 不出现非 平衡偏聚 （4）应变诱导偏聚 在高温对样品施加预变形，同样冷速下，变形样品的偏聚明显大于未变形样品的偏聚。 移动晶界上的晶界非平衡偏聚 （1）再结晶过程移动晶界上的非平衡偏聚 热变形过程及热处理图 再结晶过程图 Mn-Nb-B钢 1000℃变形25% 保温不同时间后快冷 无→弧形带→消失 偏聚带出现部位 ——新生再结晶晶粒与变形原始晶粒的交界处 其它晶界上不 出现硼偏聚 Fe-3%Si 合金，原位对照 Fe-3%Si合金1000 ℃变形20%并保温10 s的B分布PTA图（a）与金相照片（b） Fe-Ni-B合金，原位对照 再结晶移动晶界上有硼的偏聚 静止晶界上没有硼的偏聚 （2）相转变过程移动相界上的偏聚 贝氏体→奥氏体，过程中相界有大量偏聚，转变完了， 偏聚消失 ULCB钢，冷却时，奥氏体→贝氏体，贝氏体转变前沿区明显溶质偏聚 机制：初步提出位错展宽机制和高密度位错区机制， 尚缺乏进一步的证据 淬火诱导晶界非平衡偏聚主要合金系列与元素（I：黑色金属部分） 材 料 贝氏体钢及 奥氏体不锈钢 高碳钢奥氏体/碳化物界面 奥氏体不锈钢 ? 锰低温钢奥氏体界面 12R72(奥氏体钢) 元 素 B Si,C-S及P-Si有相互作用 C,（B,C共聚）Cr Mn，B Ti 实 验 方 法 二次离子质谱，透射电镜，场离子像，原子探针，成像原子探针，硼径迹照相，扫描俄歇微探针[14-31] 俄歇谱[32] 透射电镜，场离子像，原子探针,扫描俄歇微探针扫描透射电镜和能损谱[25,33-34] 透射电镜，能损谱和俄歇谱，硼径迹照相[35] 透射电镜，能损谱[36] 材 料 Fe-Cr-Mo低合金钢，Fe-Cr-Mn钢 低碳锰钢和低碳钼钢 C-Mn焊接合金 Fe-Si单晶表面 铸造7