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工具技术——超硬工具 内 容 简 介 超硬工具 超硬材料 文献介绍 超硬材料 1、超硬材料的概念及种类 2、超硬材料的发展历史 3、超硬材料的性质 4、超硬材料的合成 超硬材料的概念及种类 定义： 超硬材料是指以金刚石为代表的具有很高硬度的物质的总称。 超硬材料的范畴没有一个严格的限定，人们习惯于把金刚石和硬度接近金刚石的材料成为超硬材料。 超硬材料的概念及种类 种类： 1)金刚石 2)立方氮化硼（cBN） 3)其他超硬材料： 氮化碳化合物（C3N4） 碳化硼（B4C） 碳氮化硼（BxCyNz） 低温硼氧化物 cBN 金刚石 超硬材料的发展历史 金刚石： 金刚石分为天然金刚石和人造金刚石。天然金刚石是地球上罕见的一种矿物，在古代被作为美丽的装饰品，是人们社会地位的尊贵和荣誉的象征。到了近代才被应用在工业领域。 18世纪，人们才得知金刚石是碳的一种结晶形态。1954年．美国物理学家霍尔利用年轮式两面顶超高压装置，在石墨中添加陨硫铁，成功制出了第一颗人造金刚石。 1963年我国第一颗人造金刚石研制成功。1965年投入工业生产。目前，我国的金刚石品种涵盖了人造金刚石单晶、烧结体、金刚石复合体、金刚石微粉。还发展了纳米金刚石和金刚石薄膜。粉末催化剂合成金刚石单产可达40～120克拉。 超硬材料的发展历史 立方氮化硼： 目前为止，在自然界中还没有发现天然立方氮化硼的存在。1957年，美国通用电气公司温托福利用类似于合成金刚石的高温、高压技术，成功地合成了立方氮化硼。 立方氮化硼的制备，既可以在高压（＞5GPa）和高温（＞1600℃）条件下通过金属溶液催化技术制备出来，也可以在相对较低的温度和压力下通过化学气相沉积法（CVD）制备。立方氮化硼的硬度（维氏硬度值HV为48GPa）仅次于金刚石。 超硬材料的性质 金刚石： 硬度： 金刚石是目前地球上最硬的物质，莫氏硬度为10，金刚石和某些其他硬质材料硬度的对比如下表： 硬度 金刚石 立方氮化硼 碳化钨 刚玉 黄玉 石英 碳化硼 洛氏硬度/MPa 70000 45000 18800 16000~20000 - 820 27500 显微硬度/MPa 100000 75000~90000 17300 20600 14270 11200 37000~43000 莫氏硬度 10 - - 9 8 7 - 超硬材料的性质 抗压强度： 热稳定性： 与介质有关、与杂质有关 ? 金刚石 碳化钨 碳化硼 刚玉 钢 抗压强度/MPa 8857 3520 2070 2500 1270 温度/K 周围介质 状态 953 氧气 开始氧化 1123 空气 开始氧化 1023~1073 （750~800℃） 铁或铁基合金 碳溶解于铁 1773~1873 真空或惰性气体 石墨化 2373 真空或惰性气体 全部转化为石墨 超硬材料的性质 化学性质： 金刚石与金属间的界面能高，不容易形成牢固结合 700℃以上与铁接触，石墨化、溶解于铁 第三周期元素镁、铝与金刚石与较好的黏结，镁不会腐蚀金刚石，但铝在800 ℃以上会腐蚀金刚石，并反应生成Al4C3。 第四周期元素从硒到镍容易与碳反应生成相应的碳化物，对金刚石有较强的腐蚀作用。 第五周期元素锆、钼等与碳反应生成碳化物，但对金刚石没有腐蚀作用。 第六周期元素钽、钨与碳原子发生反应，在较低温度下不严重侵蚀金刚石表面 超硬材料的性质 立方氮化硼： 硬度：仅次于金刚石 化学性质： 立方氮化硼与铁、碳没有明显的亲和力，因此适合磨削钢材。立方氮化硼与一些元素的化学作用如下： ①Ni或Mo在1. 33X10-3Pa真空中，约1630K时与立方氮化硼反应; ②Fe、Ni、Co在氩气中，1620?1670K时开始与立方氮化硼反应; ③含有Al的Fe或Ni基合金，1520?1570K时与立方氮化硼反应; ④Al在1.33X10-4Pa真空中，1770K时湿润立方氮化硼； ⑤Cu、Ag、Au、Ga、In、Ge、Sn 在 1. 33X 10-4Pa 真空中，1370K时不湿润立方氮化硼或六方氮化硼； ⑥B在2470K时不湿润六方氮化硼，添加0.1%?1% Ti或Cr，湿润性增加。 超硬材料的合成 金刚石的合成： ①静态高温高压合成金刚石 ②动态高压合成金刚石 ③化学气相沉积法（CVD）合成金刚石膜 立方氮化硼的合成： ①静态高温高压催化剂法 ②冲击压缩法 ③亚稳区域生长法 ④化学气相沉积法（CVD）和物理气相沉积法（PCD）合成cBN薄膜 超硬材料的合成 以静态高温高压合成金刚石为例： 理论基础： 石墨 → 金刚石 → 超硬材料的合成 碳的相图： ○无反应；△在千分之几秒内石墨转变成金刚石；▽在千分之几秒内金刚石转