高等化工热力学1_53788概要.ppt

混合规则 研究者们开发各自的状态方程通常首先用于纯物质，然后推广用于混合物。当状态方程应用于混合物时，必须知道方程参数的混合规则。 所谓混合规则是指用什么方法计算相当于纯物质参数的混合物状态方程参数。混合物规则反映了组成对体系物性的影响。除去维里方程的维里系数外，经验状态方程的混合规则多少带有一点任意性。 一般而言，混合规则根据组成和纯物质参数，按下列关系表示混合物参数 ： yi ，yj为气相或液相的摩尔系数 Qij，需要由组合规则计算 为了增加计算精度，考虑二元相互作用参数Kij * 真实气体混合物的p-V-T关系 混合规则(mixing rule): 指混合物的虚拟参数与混合物的组成和所含的纯物质的参数之间的关系式。 真实气体混合物p-V-T性质的计算，与纯组分p-V-T性质的计算方法相同. * 混合物的虚拟参数: 除维里方程外，主要依靠经验或半经验的混合规则。 各EOS一般有特定的混合规则，使用时要注意其配套关系，不能随便使用。 * 典型混合规则(mixing rule) Qm——混合物性质，例：TCm、pCm、VCm、 ωm等； y ——混合物中各组分的摩尔分数； Qij——i=j，表示纯组分性质；i≠j，相互作 用项。 *