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封闭体系、平衡态,不作非膨胀功
物理化学习题课(1) 10. 某气体状态方程为p =f(V)*T , f(V) 仅表示体积的函数,问在恒温下该气体的熵是随体积的增加而: (A) 增加 (B)减少 (C)不变 (D)不确 已知H2O(l,373K, pθ)(1)- H2O (g, 373K, pθ) 自由能变化为0 根据Gibbs-Helmholtz 公式 得 =8560J0 4,根据熵增加原理,请论证一个封闭体系由始 态A到同温的状态B,在等温过程中,可逆过 程吸热最多,做功最大。且在该体系中所有 恒温可逆过程中吸的热和做的功都相等。 证明:1。设体系由状态A经任一等温不可逆过程(I)到达状态B,吸热QiR,做功WiR,另外状态A经等温可逆过程(II)到达状态B,吸热QR,做功WR用此两过程可以构成一个循环,A经过程I到B,然后经II的逆过程回到A此时,系统复原,由于是等温过程,环境一定是温度为T的热源, * * 热力学核心问题 计算W、Q、 ?U 、?H、?G、 ?S、?F的值 4个基本关系式:(无其他功) 熵变的求算: 热、功的求算: 基本关系式 过程进行的方向和限度 熵判据: 孤立体系 ——熵增加原理 封闭体系 Helmholtz 和Gibbs自由能判据:(封闭体系) Gibbs自由能:贯穿热力学的一条主线 常见的可逆过程 1:在相变温度,以及对应压力下的相变; 2:气体的等温可逆压缩,或膨胀; 3:气体的绝热可逆压缩,或膨胀; 4:任意温度下,液体在饱和蒸汽压力下的蒸发; 5:任意温度下,固体在饱和蒸汽压力下的升华; 补充公式 一、选择题: 1.理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪一种? 2.下列宏观过程: (1) p?, 273 K 下冰融化为水 (2) 电流通过金属发热 (3) 往车胎内打气 (4) 水在 101 325 Pa, 373 K 下蒸发 可看作可逆过程的是: (A) (1),(4) (B) (2),(3) (C) (1),(3) (D) (2),(4) 3. 一定量的理想气体从同一始态出发,分别经 (1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态,以H1,H2分别表示两个终态的焓值,则有: (A) H1 H2 (B) H1= H2 (C) H1 H2 (D) H1 、H2的关系不确定 V P P1 P0 V0 V1 V2 PV?=常数 (2) PV=nRT (1) T2T1 4.对于下列的四种表述: (1) 因为ΔH=Qp,所以只有等压过程才有ΔH (2) 因为ΔH=Qp,所以Qp也具有状态焓数的性质 (3) 公式ΔH=Qp只适用于封闭体系 (4) 对于封闭体系经历一个不作其它功的等压过程,其热量只决定于体系的始态和终态 上述诸结论中正确的是: (A)
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