03第三章 化学反应速率和化学平衡.ppt

E a越大 活化分子数越少 反应速率越小 E a越小 活化分子数越多 反应速率越大 对于复杂分子 的有效碰撞 能量的大小 碰撞的取向 有效 碰撞 无效 碰撞 二、过渡态理论 ----三十年代，Eyring提出。两个具有足够 平均能量的反应物分子相互接近时，分子中 的化学键发生重排，动能转化为势能，引起 分子和原子内部结构的变化 【 】 E a(正) E*过渡态 E a(逆) ΔU E1 E2 如何解释浓度、温度对速率的影响 1. 浓度 碰撞频率： 有效碰撞： 2. 温度 E 0 T 1 T2 §3-7 催化剂对反应速率的影响 催化剂 能改变化学反应速率 本身质量和组成保持不变 E a E 1 E 2 势能 反应过程 加入催化剂Z E a E 1 E 2 ∴反应速率提高 催化剂同时同速加速正逆反应 ∴催化剂只能加速化学平衡的到达 但不能改变化学平衡的位置 由于催化剂不能改变ΔrG的值 ∴对于ΔrG 0的反应，有无催化剂都是一样的 第三章 化学反应速率 和化学平衡 前一章 研究化学反应进行 的可能性 本章 化学反应进行的快慢 （化学反应速率－－动力学） 化学反应进行的程度如何 （化学平衡－－热力学） §3-1 化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 可逆反应 既能向正方向进行又能 向逆方向进行的反应 不可逆反应 逆反应较正反应相比 很弱可忽略不计 化学平衡 正逆反应的速率相等 各物质的量保持不变 开始 中间 平衡 特征 平衡不同于反应的停止 是一种动态的平衡 条件发生改变，平衡打破 将会建立新的平衡 二、经验平衡常数 平衡时 一般反应： 经验平衡常数 气体反应：浓度 分压 关于KC的几点说明 KC越大，产物的量越大，反应进行越完全 书写平衡常数时，不要把纯固体纯液体和 稀溶液中的水的浓度写进去 方程式的化学计量数扩大n倍，则 逆反应的平衡常数与正反应的 平衡常数互为倒数 方程式(1) =方程式(2) +方程式(3) 则： (1) (2) (3) 三、标准平衡常数及其有关计算 判断标准态下的反应 判断非标准态下的反应 与 的关系： 化学等温方程式 反应处于平衡时： 标准平衡常数 一定温度下，反应的 为定值 ∴ 也为定值 a: 活度 可看成是有效浓度 状态不同，活度的表达式也不同 1. 气体反应： 2. 溶液反应： 3. 复相反应 －－－反应体系中存在两个以上的相 标准平衡常数与经验平衡常数 无单位， 和 一般有单位 只有在 时 和 才没有单位 与 在数值上不等，与 在数值上相等 例3-5,6,7 四、多重平衡规则 反应(3) = 反应(1) + 反应(2) 反应(4) = 反应(1) - 反应(2) 例3-8 §3-2 化学平衡移动 平衡： 一定条件下的平衡 压力 浓度 温度等 条件改变：旧平衡打破，新平衡建立， 各物质的浓度改变 平衡移动 平衡移动的方向： 假如改变平衡体系 的条件之一，如温度，压力或浓度，平 衡就向减弱这个改变的方向移动 增加H2的浓度或分压 平衡 减小NH3的浓度或分压 平衡 增加体系总压力 平衡 增加体系的温度 平衡 例3-9 与 T 的关系 (1) (2) 例3-10 §3-3 化学反应速率 及其表示法 1、物质的量随时间的变化 t1 t2 与化学计 量数有关 2、反应进度随时间的变化 与化学计 量数无关 3、等容反应：体积内的转化速率 的单位： 反应速率是随时间变化的 ∴平均速率 不能反映真实的情况 瞬时速率 反映某一时刻的真实速率 反应时间间隔无限的小： 化学反应： 数学含义 气相反应： 例3-1 §3-4 浓度对反应速率 的影响 影响速率 的因素 浓度 温度 催化剂 一、基元反应和非基元反应 --