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分子光谱分析法 分子光谱分析法 分子光谱分析法 分子光谱分析法 ? UV-VIS IR仪器 色散型 FT-IR 光源 氘灯/钨灯 Nernst灯、碳化硅棒白炽线圈等 单色器 光栅(样品池前) 光栅(样品池后) 无(Fourier干涉仪) 样品池 石英池 KBr盐片，盐片窗口固定池等 检测器 光电倍增管 热电偶TGS TGS, MCT 红外光谱仪与紫外可见分光光度计的比较 分子光谱分析法 红外光谱与分子结构的关系 官能团区 指纹区 1300 cm-1 1300 cm-1 含氢官能团 叁键官能团 双键官能团 不含氢的单键 各键的弯曲振动 分子光谱分析法 红外光谱与分子结构的关系 官能团区的特征 振动受分子中剩余部分的影响小 指纹区的特征 振动频率相差不大 吸收峰数目较多 振动的耦合作用较强 分子的骨架振动 分子光谱分析法 官能团的特征吸收频率 1. 4000~2500cm-1 X-H(X=C, N, O, S等)的伸缩振动 (1) OH 3600~2500 cm-1 游离羟基 —— 3600 cm-1附近，中等强度的尖峰 形成氢键的羟基 —— 移向低波数，宽而强的吸收 醇、酚： 3600 cm-1附近，中等强度的尖峰 羧酸： 2700?2500 cm-1附近，峰形宽而钝 H2O ?3300 cm-1附近 分子光谱分析法 (2) CH 3000 cm-1前后 不饱和CH 3000 cm-1 饱和CH 3000 cm-1 CH3 2962 cm-1，反对称伸缩振动 2872 cm-1 ，对称伸缩振动 CH2 2926 cm-1，反对称伸缩振动 2853 cm-1 ，对称伸缩振动 分子光谱分析法 (3) NH 3500 ~ 3300 cm-1前后 中强，尖峰 -NH2 双峰 =NH 单峰 ?N 无吸收峰 分子光谱分析法 2. 2500~2000cm-1 叁键、累积双键的伸缩振动 2260~2100cm-1，强度可变 2280~2210cm-1，强，尖 1950~1930cm-1，强 C ? C C = C = C C ? N CO2 2300cm-1附近 分子光谱分析法 分子光谱分析法 分子光谱分析法 分子光谱分析法 6. 910 cm-1以下 苯环面外C-H弯曲振动 770~730 cm-1 单取代 710~690 cm-1 双取代 o- m- p- 770cm-1 830~810 cm-1 810~750 cm-1 710~690 cm-1 1, 3, 5-叁取代 910~840 cm-1 分子光谱分析法 共聚物分析 2250 2900 1700 1650 1600 1500 1460 990 910 750 700 分子光谱分析法 基团特征频率（波数） ? 表、一些主要基团的频率范围 基团 频率范围（波数，cm-1） 羟基（O-H） 3100-3650（s） 胺基（N-H） 3200-3500（s） 碳氢单键（C-H） 2700-3100（s） 巯基（S-H） 2400-2550（s） 二氧化碳 2370（s） 氰基（-C≡N）、 异氰基（-NCO） 1980-2200（s） 羰基（C=O） 1580-1900（s） 碳碳双键（C=C） 1450-1650（s） C-O-C键 1030-1300（s） 碳氢单键（C-H） 600-1000（w） C-Cl键 560-850 分子光谱分析法 红外光谱仪 红外分光光度计 傅里叶变换红外光谱简介 分子光谱分析法 样品分析 1、样品制备 溴化钾压片（有些样品需要剪碎），薄膜法，滴液成膜 2、定性分析 特征基团的确定 作为旁证（特别是指纹区） 峰形态（尖峰与大背景峰） 3、定量分析 强调无干扰（纯） 反射红外光谱 分子光谱分析法 应用（1） 1、氯甲基苯乙烯的醇胺化反应。 PS-CH2Cl+NH（CH2CHOH）2? PS-CH2N（CH2CHOH