TIPS法制备ANMA共聚物微孔膜及微观结构和性能的研究.pdfVIP

摘要 聚丙烯腈具有优良的耐光性，耐气候和耐霉菌性，以及良好的耐溶剂性，化 学稳定性和热稳定性，是一种性能优良的膜材料。目前其制备多采用浸没沉淀法， 由于该方法制备的微孔膜结构不容易控制且容易产生指状孔，膜力学性能也不 好，单一的PAN膜较脆，实用性较差，本文用丙烯酸甲酯作为柔性第二单体与 丙烯腈共聚，削弱氰基间强烈的偶极作用力，制备可熔融加工的PAN基共聚物。 以可熔融的AN．MA共聚物为基体热致相分离制备AN．MA微孔膜。 传统的TIPS法用单一的稀释剂，由于单一的稀释剂与聚合物二元体系两者 间的相容程度已经固定，而相容性的差异对微孔膜的结构及性能有很大影响。经 过实验筛选，选择用^r．丁内酯(丫．BA)与三乙酸甘油酯(GTA)作为混合稀释剂，调 节混合稀释剂间的配比就可调节其与AN．MA的相容性。本文主要详细研究了稀 释剂配比、AN．MA浓度、冷却速率对微孔膜结构与性能的影响，同时主要对比 研究了在乙醇浴和水浴下微孔膜结构与性能的差异。实验结果发现： 乙醇浴中TIPS法制备AN．MA微孔膜，混合稀释剂中溶剂7-BA的增加、 AN．MA浓度的降低、乙醇浴温度的升高均有可能出现NIPS过程，反之，有利 于发生单纯的TIPS过程； 主要因为铸膜液的高温使得AN．MA微孔膜表面聚合物浓度升高导致致密 的皮层，乙醇浴和水浴温度的升高使得致密程度增加，致密的皮层是水通量很小 的最直接原因； 在乙醇浴和水浴中，7-BA与GTA的配比、AN．MA浓度、冷却速率会影响 TIPS过程的相图，最终影响分相机制；高,／-BMGTA配比、低AN．MA浓度及 快的冷却速率均使得微孔膜的形成过程中易发生旋节线分相导致树枝状结构：反 之，其分离是成核一生长机制，膜断面结构表现为未封闭／半封闭的胞腔状孔和 完全封闭的胞腔状孔；分离机制的差异导致了膜孔结构的变化，同时对微孔膜的 力学性能也有很大影响。 关键词：可熔融丙烯腈．丙烯酸甲酯共聚物(AN．MA)；聚丙烯腈(P删)；热致相分 离(TIPS)；微孔膜：混合稀释剂；分相机制 AB STRACT Polyacrylonitrile(PAN)is all excellent film material as its with excellent light resistance， weatherability and mildew resistance， and good solvent resistance， chemical stability and thermal stability．Most of PAN membranes were prepared by NIPS method at present．Because the structure of the microporous membrane prepared by this method is not easily to control and always have finger holes，the mechanical properties of the membranes is not good enough．Since the brittle and poor practicability to pure PAN membranes．In this paper,methacrylate Was used as a flexible monomer to copolymerized with acrylonitrile to synthetize poly(acrylonitrile—co-methyl acrylate)(AN—MA)，which can be meked．The aim of weaken the strong dipole force between cyanogroup,the melt processable AN—MA is used as matrix to prepare AN—MA microporous membranes via thermally induced phase separation(TIPS)． The tradition TIPS method is to use a single diluent．because the compatibility of binary system between the single diluent and polymer bas been fixed，while the change of compatibility can greatly influence the structure and properties of membrane