2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 11.2氯及其化合物知识点素材.docVIP

§11-2　氯及其化合物 Chlorine and its Compounds 一、氯的价轨道比氟大，第一电离能比氟低得多，极化率大，电子亲合能比氟更高（更负）。 F 0.036 17.42 3.45 4.0 Cl 0.072 12.97 3.61 3.0 氯有 1、+1、+3、+5、+7氧化态，也有+2、+4氧化态。偶氧化态往往是表观氧化态，化合物中的实际氧化态，仍然是奇数，因为奇数族元素的奇氧化态稳定。 在自然界中，主要以rock salt，钾石盐 sylvirite ：NaCl、KCl，光卤石 carnallite ：KCl、MgCl2·6H2O等矿物存在。 二、The imple Substance 　1． 243kJ·mol 1＞ 159 kJ·mol 1 这说明F2分子中非键电子对的排斥作用分子中非键电子对的排斥作用。 2．通常条件下是一种黄绿色气体以溶解于水中。·6H2O和Cl2·8H2O，称为Clathrate crystal 笼形 包含 物，是具有笼形的包含化合物。 3．Reactions with non-metals（除了和惰性气体外，都可以反应。2PCl3 2P + 5Cl2 过量 2PCl5 仅与氟气反应时表现出还原性，而与金属和其他非金属反应都是氧化性。 　4．Disproportionation reactions Cl2 + 2OH－ 冷 Cl－ + ClO－ + H2O 3Cl2 + 6OH－ 热 5Cl－ + + 3H2O 5．Preparation 1 In laboratory：MnO2 + 4HCl 浓 MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O 2KMnO4 + 16HCl 浓 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O 2 In industry：2NaCl aq 2NaOH + Cl2↑+ H2↑ 2NaCl l 2Na + Cl2↑ 三、The Compounds 　1．[ 1 ] O.S. oxidation states NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 SCl6 basic amphotaric acidic 1 hydrolysis 碱金属氯化物不水解，酸性氯化物水解 H2SiO3 + 4HCl NCl3 + 3H2ONH3 + 2HOCl 2 interactions KCl + PCl5K[PCl6] KCl + AlCl3K[AlCl4] 3 solubility：AgCl、CuCl、AuCl、TlCl和PbCl2难溶，热的时候溶解度大。 4 preparation：有各种方法，因不同对象而异 的制备：TiCl4 + CO2 （干法） 5 hydrochloric acid： HCl pKa 9.1 ， 强酸，。2．[ +1 ] O.S. 1 ClF、Cl2O、Cl3N与水反应都生成 2 hypochlorite：碱金属，碱土金属的次氯酸盐稳定且可溶，但受热也分解 3KClO2KCl + KClO3 2KClO2KCl + O2 3 preparation： 2Cl2 + H2O + 2HgO2HClO + Hg2OCl2 实际上是： Cl2O + HgO·HgCl2 Cl2O + H2O2HClO 加入或碳酸盐的目的是除去水解生成的NaHCO3 + HClO 4 漂白粉 2Ca OH 2 + Cl2Ca ClO + CaCl2 + H2O The bleaching powder effect depends on the oxidation of contaminants by hypochlorous acid which is displaced from the hypochlorite solutions by carbonic acid. 　3．[ +3 ] O.S. ClF3 （Cl2O3未知 HClO2 （Ka 1.0 10 2） 不稳定，是强氧化剂，本身发生歧化反应： ：4AlF3 + 3O2 +2Cl2 disproportionation：NaCl + 2NaClO3 decomposition：NaCl + O2 　4．[ +5 ] O.S. Cl2O5未知 HClO3不存在单体状态，但40%浓溶液可以存在。 它可由BaSO4↓+ 2HClO3 aq 制得。 HClO3的性质与相似，是王水。2HIO3 + Cl2 不是因为Cl2不能氧化I2，而是过量的HClO3与Cl－反应生成Cl2 若I2过量：Cl2 + I22ICl （互卤化物） 或者： 热分解：4KClO33KClO4 + KCl 2KClO32KCl + 3O2 ——（多重配平） 2Z