2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 11.3溴分族知识点素材.docVIP

§11-3　溴分族 Bromine Subgroup （Br、I、At） 一、General Properties 　1．溴族元素的氧化态为(1+1、+3、+5、+7，其中(1和+5 氧化态最稳定。 2．电离势和电子亲合能都减小，碘、砹有两性。 3．溴、碘存在于海水中，砹需要人工合成，t1/2 = 8.3hr 二、The Simple Substance 　1．D (x2)随而减小，这是由于原子半径随的增加而增大，核对外层电子（成键电子对）的吸引力减弱，电子重叠小，所以离解能减小。 (液) (固) (固) 这是由于随原子半径的增大，极化率增强，分子间作用力增加的缘故。X2·8H2O（clathrate） X2易溶于 alcohol, benzene, ether and carbon disulfide, etc. 　2．Redox properties　从氧化性减弱，还原性增强。 6HIO3 + 10NO + 2H2O 　3．Disproportionation X2 + H2OHX + HXO Cl2 Br2 I2 K 在碱性条件下，歧化反应很容易进行 　　　 Br2 + 2OH－Br－ + BrO－ + H2O 0℃ 　 　　　 3I2 + 6OH－5I－ + + 3H2O 0℃－80℃ 　 即歧化时无存在，因此可定量得到4．Preparation： 2NaX + MnO2 + 2H2SO4X2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O（此法不适用于制备碘） 　　　　　　　　　 2KBr + Cl22KCl + Br2 三、The Compounds: 　1．[ (1 ] O.S. (1) 溴化物和碘化物有离子型离子共价型共价型 (2) solubility：AgX、AuX、CuX、PbX2等难溶 (3) 由于半径大，所以与中心离子的配位数就小。例如，而只有 (4) hydrolysis KBr、NaI（离子型）不水解。 BBr3、PI3（共价型）水解：BBr3 + 3H2OH3BO3 + 3HBr PI3 + 3H2OH3PO3 + 3HI (5) interaction KBr + AlBr3K[AlBr4]，2KI + HgI2K2[HgI4] (6) HX a．酸度： HX HF HCl HBr HI pK a 3.1 (7.1 (9.1 (10.7 这是由于从键强度减小，酸度增加 从还原性增强 Br2(g) + SO2(g) + 2H2O(l) 8HI(g) + H2SO4(浓)4I2(g) + H2S(g) + 4H2O(l) 对于反应：2HX(g) + H2SO4(aq)X2(g) + SO2(g) + 2H2O(l) HX HF HCl HBr HI △f Gm,298（kJ·mol(1） 460 105 25 (65 所以要制备和只能用和水： PBr3 + 3H2O3HBr + H3PO3 　　　　　　　　　 PI3 + 3H2O3HI + H3PO3 实际上可以从单质磷出发制备： 2P + 3Br3 + 6H2O2H3PO3 + 6HBr↑ 2P + 3I2 + 6H2O2H3PO3 + 6HI↑ 　2．[ +1 ] O.S. (1) 2KXO2KX + O2 3KXO2KX + KXO3 (2) the formation of polyhalides KI + I2KI3