2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 14.2硅及其化合物知识点素材.docVIP

§14-2　硅及其化合物 Silicon and its Compounds 一、General Properties 　1．由于的原子半径大电离能低电子亲合能和极化率高，因此在化学性质上与碳有许多不同之处。例如和之间基本上不形成键，换言之，的或杂化不稳定。 2．由于原子的价轨道存在3d空轨道所以的最大配位数可以达到6，可以形成键，例如中原子采取杂化，分子为平面三角形。上的孤电子对占原子的空轨道显然与的碱性也不同。 3．Si在自然界中占第二位，仅次于氧。About half the earth’s crust consists of silica and silicate, aluminosilicate rocks. 二、The Simple Substance 　1．Properties 1 在通常情况下，硅非常惰性，但加热时与许多非金属单质化合，还能与某些金属反应 2Mg + SiMg2Si 2 硅遇到氧化性的酸发生钝化性 passivation ,它可溶于的混合酸中3H2SiF6 + 4NO + 8H2O 硅与氢氟酸反应：SiF4 + 2H2，SiF4 + 2HFH2SiF6 3 硅溶于碱并放出K2SiO3 + 2H2↑ 4 硅在高温下与水蒸气反应H2SiO3 + 2H2 　2．Preparation: 1 SiCl4 + 2ZnSi + 2ZnCl2 2 SiO2和混合，在电炉中加热Si s + 2CO g ↑ 3 SiO2 + CaC2Si + Ca + 2CO 4 硅烷的分解Si + 2H2 用作半导体用的超纯硅super pure silicon），需用区域熔融zone melting）的方法提纯。The Compounds 　1．[ 4 ] O.S.　硅化物silicides） 1 IA、IIA族硅化物、、不稳定，与水反应 2 副族元素硅化物0℃）高熔沸点，不溶于和王水，仅溶于混合液或者在碱液中 ，，元素的硅化物反应堆中吸收中子。 2．[ +4 ]O.S. SiHal4，，，和 1 structure：正四面体结构单元 2 properties： a．与碱反应 SiO2 + Ca OH 2CaSiO3 + H2O SiH4 + 2KOH + H2OK2SiO3 + 4H2 CaS 碱性化合物 + SiS2CaSiS3 b．Hydrolysis i SiCl4 + 4H2OH4SiO4 + 4HCl SiS2 + 4H2OH4SiO4 + 2H2S 水解过程： ii SiF4 + 3H2OH2SiO3 + 4HF 4HF + 2SiF42H2SiF6 即：H2SiO3 + 2H2SiF6 3 SiHal4的制备 CaSO4 + 2HF SiO2 + 4HFSiF4 + 2H2O b．SiO2 + 2C + 2Cl2SiCl4 + 2CO 4 硅烷 silane n可高达15 preparation： Mg2Si + 2H2SO4SiH4 + MgSO4 Mg2Si + 4NH4BrSiH4 + 2MgBr2 + 4NH3 SiCl4 + LiAlH4SiH4 + LiCl + AlCl3 b．properties i reduction： SiH4 + 2KMnO42MnO2↓+ K2SiO3 + H2O + H2↑ 可以用来鉴别在纯水中硅烷 ii hydrolysis： SiH4在纯水和微酸性溶液中不水解，但在微量碱作催化剂时，迅速水解： 5 硅酸ilicic acid）及硅酸盐 a．可溶性硅酸盐与反应得到 b．硅酸盐结构 i 每个[SiO4]四面体Si︰O︰，化学式为 ii 两个[SiO4]以角氧相连和的原子数之比是︰，化学式为 iii [SiO4]以两上角氧分别和其它[SiO4]两个相连成环状或长链状结构Si︰O︰ iv [SiO4]以角氧构造成双链Si︰O︰，化学式为： v [SiO4]分别以三角氧和其它三个[SiO4]相连成层状结构Si︰O︰，化学式为 vi [SiO4]分别以四个氧和其他四个[SiO4]相连成骨架状结构Si︰O︰，化学式为