2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 14.3锗分族知识点素材.docVIP

§14-3　锗分族 The Germanium Subgroup 一、General Properties 从到+2氧化态稳定性增大 从到+4氧化态稳定性增大 Ge s + GeO2 s 2GeO s rGm 47kJ·mol 1 Sn s + SnO2 s 2SnO s rGm 67kJ·mol 1 PbO2 + 4H+ + 2ePb2+ + 2H2O φ +1.45V GeO2 + 4H+ + 2e Ge2+ + 2H2O φ 0.15V 自然界中存在锡石tinstone ：SnO2，方铅矿galena ：PbS 铅存在于Uranium 和Thorium矿中，这是由于铅是和放射性衰变的产物 The Simple Substances 　1．Allotropes： 灰锡 α锡 白锡 β锡 脆锡 锡制品长期处于低温毁坏，是β锡转变为α锡的缘故，这一现象叫做锡 Tin disease ，灰锡是粉末状，β锡低于13.6℃转变为α锡，但转变速度极慢，48℃，转变速度最快，α锡本身就是这类反应的催化剂。 Properties： 1 Sn是两性金属 SnCl2 + H2↑ Sn + 2OH－ + 2H2O+ H2↑ Ge只有在（氧化剂）存在下，才溶于碱 K2[Ge OH 6] Pb也能与碱反应： K2[Pb OH 4] + H2↑ 2 与氧化性酸反应 a．Pb与任何浓度的硝酸反应都得到 b．Sn与浓反应得到，与稀反应得到 3Sn + 8HNO3 稀 3Sn NO3 2 + 2NO + 4H2O Sn + HNO3 浓 H2SnO3 + 4NO2 + H2O 三、The Compounds 　1．卤化物 EHal2 1 SnCl2 a．水解性 Sn OH Cl↓+ H+ + Cl－ 在配制必须防止氧化 和水解用盐酸酸化蒸馏水，并在中加入粒2SnCl2 b．还原性 SnCl4 + Hg2Cl2 Hg2Cl2 + SnCl2SnCl4 + 2Hg↓ 2 GeCl4、SnCl4也强烈水解 GeCl4 + 2H2OGeO2↓+ 4HCl SnCl4 + 4H2OSn OH 4 + 4HCl 在盐酸中：H2SnCl6 3 PbCl2在冷水中溶解度小，但在热水中溶解度大，在盐酸中溶解度增大 因为 4 PbCl4在低温下稳定，在常温下即分解：PbCl2 + Cl2 PbF4 m.p. 600℃ PbCl4 m.p. 15℃ 　2．硫化物 1 SnS：H2S + Sn2+SnS↓ 暗棕色 + 2H+ SnS不溶于溶液中，但可溶于中等浓度的和碱金属的多硫化物溶液中 SnS + 4Cl－ + 2H++ H2S↑ SnS↓+ H2S↑ 2 SnS2 Sn4+ + 2H2SSnS2↓+ 4H+ SnS2 + S2 3 PbS：Pb2+ + S2 PbS↓ 黑色 PbS可溶于浓和稀、，不溶于和无氧化性的稀酸 H2S↑+ H2PbCl4 3PbS ++ 8H+3Pb2+ + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 由于有极强的氧化性，所以不存在 3．一些铅的化合物 1 氧化物 黄色密陀僧 PbO·PbO2 （黄色 2PbO·PbO2 （红色铅丹黑色 Pb2O3、、都具有强氧化性 5Pb2+ ++2H2O PbO2 + 4HClPbCl2 + Cl2↑+ 2H2O 2 Pb NO3 2 易水解：+ H2OPb OH NO3↓+ H+ 易分解：2PbO + 4NO2 + 2H2O 3 Pb CH3COO 2 易溶于水，难离解，毒性大 Pb Ac 2 + Cl2 + 4KOHPbO2 + 2KCl + 2KAc + 2H2O 4 PbSO4　　可溶于浓中也可溶于或溶液中 Pb HSO4 2PbSO4+ H2SO4 PbSO4 白色 PbAc2 可溶 + 5 PbCrO4 黄色 可溶 6 铅的有机化合物 Pb C2H5 4 + 4NaCl 四乙基铅（tetraethyl lead）是汽油抗震剂（antiknock agent），其△Hm 217.6kJ·mol 1，但在常温下尚能稳定存在。由于用作为汽油抗震剂，汽油燃烧后的废气中含有铅的化合物，污染环境