2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材.docVIP

§16- 4　配位平衡及配合物的稳定性 Coordination Equilibrium and Stabilization of Complexes 一、配合物（或配离子）的平衡常数 　1．稳定常数（或形成常数）(Stability constant or formation constant） (1) 实验： 说明配离子也有离解反应： (2) Ag+与之间的平衡配位平衡 也可以用离解常数（）来表示(dissociation constant） (3) 实际上配离子的形成也是分步进行的。即： Ag+ + NH3Ag(NH3)+ K1 Ag(NH3)+ + NH3 K2 ∴Kf = K1 · K2 = β2　　　　　　　β累积平衡常数(accumulated constant) 通式：M + nLMLn βn = K1 K2……Kn 下面我们用的就是该配离子的累积平衡常数 2．配位平衡的计算(Calculation of coordination equilibrium） ：试比较：含·dm(3 NH3和·dm(3溶液中离子浓度为多少？含·dm(3 CN－和·dm(3溶液中离子浓度为多少？ ） Solution：设～溶液中·dm(3 Ag+ + 2NH3 平衡时： ∵Kf 1 ∴x 1 则0.1 ( x ≈ 0.1，0.01 + 2x ≈ 0.01 ∴，∴ (mol·dm(3) 同理： y 0.01 + 2y 0.1 ( y ∵Kf 1 ∴y 1 ∴0.1 ( y ≈ 0.1，0.01 + 2y ≈ 0.01 ∴(mol·dm(3) 结论：对于相同类型的配合物（或配离子）而言，Kf 越大配合物越稳定但对于不同类型的配离子，不能简单地从Kf来判断稳定性，而要通过计算来说明。例如的Kf = 4×1019，的Kf = ×1018，但比稳定。 ·dm(3 AgNO3(aq)与·dm(3 NH3·H2O等体积混合，问平衡时，溶液中各的浓度是多少？ ：由于等体积混合，反应前·dm(3 )，·dm(3) ∵Kf 1，∴可以认为过量的与离子完全反应，生成了·dm(3 设平衡时溶液中的·dm(3 Ag+ + 2NH3 x 0.15 + 2x 0.05 ( x ，∵Kf 1，∴x1 (mol·dm(3 ) ∴[Ag+] = 1.39×10(7 (mol·dm(3 ) [NH3]≈ 0.15 (mol·dm(3 ) ≈ 0.05 (mol·dm(3 ) ≈ 0.05 (mol·dm(3 ) 二、配位平衡的移动（The Shift of Coordination Equilibrium） 配位平衡只是一种相对的平衡状态，它同溶液的、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的联系。 1．配位平衡和沉淀平衡： ：如果1升氨水中溶解了，氨水的最初浓度 Solution： (aq)+ Cl－(aq) 　　 要溶解，溶解后溶液中必然有 ∴[Cl－] = 0.1 mol·dm(3 又∵Kf 1≈ 0.1mol·dm(3 [ 又有Cl－的同离子效应，离解更难 ∴ 解得平衡时： mol·dm(3 所以原始的 mol·dm(3 ☆ 从· Ksp可知越大，则该沉淀