2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 11.1氟及其化合物知识点素材.docVIP

第十一章卤素Halogens Fluorine F Chlorine Cl Bromine Br Iodine I Astatine At F、Cl是本族典型元素，Br、I和At是溴分族（Bromine subgroup），从，金属性增强，非金属性减弱，所以是典型的非金属元素，元素具有某种金属特性Fluorine and its Compounds 一、氟的电负性为4.0，是电负性最大的元素。氟的化合物存在于人体中：主要在牙和骨头中，在自然界中以萤石冰晶石和氟磷灰石的矿物存在。 ：从氟的高电负性来判断： 1 是还是强酸？ 2 CF3 3N和是否具有Lewis碱性？ 二、The imple Substance 　1．F2的化学性质非常活泼SiF4 + O2 2H2O + 2F24HF + O2 除了不与直接反应外，其它物质基本都能与反应 例如：XeF4 S + 3F2SF6 F2 + 2NaOH 2% 2NaF + H2O + OF2↑ （不是酸酐2．为什么的化学性质会如此活泼？ 1 氟原子半径小，中孤电子对之间有较大的排斥力，加之氟原子的价轨道中不存在d轨道，它们之间不能形成π键，所以键弱。 2 在氟化物中，氟与其它元素形成的化学键非常强·mol 1），而且与氟原子反应的活化能低·mol 1），所以有参加的反应，不论在热力学还是在力学上都是有利的。 　3．Preparation　氟化学在现代无机化学中占有相当重要的地位。这一领域的奠基人是法国化学家Missan，H（1852-1907），用电解法成功地制得了单质氟以及发明了摩氏电炉，因此荣获1906年Nobel化学奖。 1 电解法现代工业使用了装有石墨电极的镍制或铜制电解池，用作电解质，由于融的在电解过程中被转化为固体，因而必须不断加入以维持电解质为熔融状态。的盐中置换出来，恰恰像众所周知的盐酸可以从碳酸钙中把CO2置换出来一样。由于MF4在热力学上的不稳定，应当可以分解为，进而制得F2。 2 化学法和分别按1899年和1906年发现的两个反应制备 2KMnO4 + 2KF + 10HF + 3H2O22KMnF6↓+ 8H2O + 3O2 SbCl5 + 5HFSbF5 + 5HCl 在特氟隆不锈钢反应器中： 2KSbF6 + MnF3 + F2 3 贮存、运输：用镍或镍的合金。 因为NiF2，可以阻止进一步反应。 4．Application 1 扩散分离铀的同位素：分离铀 2 合成各种冷却剂：如氟里昂F-13：CClF3 3 火箭燃料的氧化剂：和 4 杀虫剂、灭火剂：CF3Br是高效灭火剂 5 SF6惰性强于，可作为高压装置中的绝缘气 6 Teflon，高化学稳定性的材料 三、Compounds 　1．NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ClF5 Basic amphoteric acidic 离子型 ionic 共价型 covalent 属于离子－共价型 ionic-covalent 　2．Solubility： IA族元素氟化物（除外）和易溶于水。 3．Interaction： 2NaF + SiF4Na2[SiF6] Lewis酸碱反应is the donor of electron pairs, SiF4 is the accepter of electron pairs 　4．Hydrolysis： SiF4 + 3H2OH2SiO3 + 4HF 当达到最大共价数（配位数）时，如等，与水极难反应，是动力学因素而不是热力学因素的结果。例如： CF4 g + 2H2O l CO2 g + 4HF g K ≈ 1023 有人理论解释为：一部分原因是由于亲核性的水分子很难穿透负电性的氟离子的保护层；另一部分原因是即使水分子中的氧原子可以与碳原子连接，氟原子仍然很难与碳断裂。 5．HF l （液态氟化氢）和（氟化氢水溶液） 1 HF l 的自偶电离： + H2F+ K 2.07×10 11 外来的电子排在原子上，所以的电负性越强，越稳定。中的键强是氢键的三倍。。在实验中，使用HF aq 时要带橡胶手套。因为HF aq 会烧坏皮肤，很难愈合。 HF aq 生成的K为： HF + H2OH3O+ + F－ K1 7.2×10 4 HF + F－ K 5.1 2HF + H2OH3O+ + K K1·K2 3.67×10 3 2 HF l 是强的离子溶剂+ CH3COOH + 2HF l + b．给出F－离子BF3 + 2HF 3 HF aq 实际上是中等强度的酸，等离子， ，所以HF aq 与KOH中和反应，会有很多产物：KHF2、KH2F3…… 4 由于