2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 5.3多种沉淀之间的平衡知识点素材.docVIP

§5-3　多种沉淀之间的平衡 The Simultaneous Equilibria between Precipitations 一、分步沉淀（Steps of Precipitation） 　1．对于同一类型的难溶电解质，在离子浓度相同或相近情况下溶解度较小的难溶电解质首先达到溶度积而析出沉淀。 例如0.010mol·dm 3的离子和0.010·dm 3的离子溶液中，逐滴加入溶液，先有黄色沉淀，后有白色沉淀。 2．同一类型的难溶电解质的溶度积差别越大，利用分步沉淀的方法分离越好。金属硫化物： MnS 肉色 ZnS白色CdS 黄色CuS 黑色HgS 黑色Ksp 1.4 10 15 2.5 10 22 1.0 10 29 8.0 10 36 4.0 10 53 使沉淀溶解所需酸 稀盐酸 浓盐酸 浓硝酸 王水 ∴ [M2+] K·[H＋]2/[H2S] 所以影响难溶金属硫化物的溶解度的因素有两个方面：第一，首先取决于硫化物的溶度积大小第二，取决于酸度。 在某一溶液中含、离子为0.2·dm 3，在室温下通入气体，使之饱和，然后加入，控制离子浓度，问调到何值时，才能沉淀而离子不会成为沉淀4.0 10 26，Ksp,ZnS 1.0 10 20 Solution：已知 [Pb2+] 0.2mol·dm 3 要使沉淀，则∴[S2 ]≥2.0 10 25 mol·dm 3 要使不沉淀，则∴[S2 ]≤5.0 10 20 mol·dm 3 以 [S2 ] 5.0 10 20 mol·dm 3 代入 mol·dm 3 故时不会形成↓。 以[S2 ] .0 10 25 mol·dm 3 代入·Ka2式中，mol·dm 3， 两项综合，只要反上述溶液的pH调到≤1.33，就能只生成PbS沉淀而无ZnS沉淀。这是因为再浓的盐酸达不到23.45mol·dm 3。换言之，溶解PbS沉淀必须加氧化性的酸使之氧化溶解。3．分步沉淀的次序不仅与溶度积有关，还与溶液中对应离子的浓度有关。例如试管中盛有海水，逐滴加入溶液，会发现先有白色沉淀，为什么？ 若溶液中同时出现和沉淀时，溶液中的、和必须满足两个平衡： ， ∴ 即当溶液中的.2 106 · [I－]时，首先沉淀出适当改变被沉淀离子的浓度，可以使分步沉淀的顺序发生变化。 （The ransfer of Precipitation）1．溶解度大的沉淀可以转化溶解度小的沉淀如 10 9， 2.4 10 10，往盛有白色粉末的试管中，黄色的溶液，搅拌溶液呈无色，沉淀变成淡黄色。 BaCrO4↓ 黄色 2．两种同类难溶强电解质的相差不大时，通过控制离子浓度，小的沉淀也可以向大的沉淀转化。例如：某溶液中，既有沉淀，又有沉淀时，则∴ 即时，沉淀可以转化为沉淀总之，沉淀──溶解平衡是暂时的有条件的，只要改变条件，沉淀和溶解这对矛盾可以相互转化在 1.0时的溶解度约为·dm 3，CaF2的 3.4 10 11，试计算的离解常数。 ：已知在 1.0时的溶解度约为·dm 3， ∴[Ca2+] 5.4 10 3mol·dm 3 由物料平衡可知：·dm 3　　 ① 而 ∴ mol·dm 3 以·dm 3代入式，得：·dm 3 Sample Exercise 2：AgCl、AgBr和AgI的Ksp分别为1.7 10 10、5.0 10 13和8.0 10 17把和水混合，溶液体积100毫升。达到平衡后，各离子浓度： 离子 数 浓度·dm 3 第一步沉淀 第二步沉淀 第三步沉淀 0.0040 0.040 0.030 0.010 ～ 0 0.0030 0.030 0.030 0.030 0.020 Br－ 0.0020 0.020 0.020 ～ 0 ～ 0 0.0010 0.010 ～ 0 ～ 0 ～ 0 设在·dm 3 Cl－离子溶液中，的溶解度为·dm 3 ∴ ∵ ∴ ∴ mol·dm 3 ∴ mol·dm 3 ， [Cl－] 0.02 mol·dm 3 mol·dm 3 mol·dm 3