光学原理-光谱项与光学跃迁.ppt

五、 原子波函数的宇称 波函数的宇称就是波函数空间反演的对称性。即对坐标原点是否具有反演对称性 P：宇称算符 本征值 为 空间反演相当于坐标变换 偶宇称 奇宇称 是空间对称的，偶宇称 令： 球谐函数 原子波函数的空间对称性取决于l是奇数还是偶数 l是偶数——偶宇称 l是奇数——奇宇称 空间反演相当于坐标变换 课堂练习 判断下列状态的宇称奇偶性 1、n=3, l=2, ml=0 2、n=3, l=1, ml=-1 3、n=2, l=0, ml=0 3.4 跃迁几率和选择定则 一、定态 定态时原子是不辐射电磁波 原子处于定态时其几率密度不随时间变化 因此定态时原子的电荷密度不随时间变化 一个稳定的电荷分布体系不会发射电磁辐射 二、混合态 原子跃迁过程中，原子不处于定态 非定态薛定谔方程 （1） 若定态波函数 及 是方程（1）的解 则其线性组合也是（1）的解，即 混合态 时 原子处于初态 时 原子处在末态 在原子的跃迁过程中 都不为零 （2） 在原子跃迁过程中，原子处于混合态 混合态的几率密度 后两项中含有随时间振荡的因子，振荡频率为 混合态时原子的电荷分布将随时间振荡，原子必定会辐射 在原子核周围发现电子的几率随时间振荡 原子在不同能级间的跃迁是原子与光辐射场产生“共振”的结果 三、跃迁几率 处于某一能级上的原子在单位时间内跃迁到另一个能级上的几率 用电振子的能量发射来讨论原子的辐射和跃迁过程 电偶极子在单位时间内辐射的平均能量为 ：振子的振荡频率 ：电偶极矩的大小 则激发态原子在单位时间内发射光子的几率 跃迁率与频率的三次方和电偶极矩振幅的平方成正比 对一任意电荷分布 的电偶极矩为 对原子来说 最终得到： 跃迁率除了与 成正比 还 电偶极矩振幅的平方 成正比 只有 不为零，跃迁率才不为零 不为零的条件 包括对r、 、 的积分，只有三个积分都不为零时，才不为零 只要n和n’是正数，对r的积分就不为零 只有当 时，即 时，对 的积分才不为零（初态和末态波函数的宇称必需相反） 当 时，对 的积分才不为零 √ 电偶极跃迁选择定则 服从选择定则的跃迁称为允许跃迁，否则就称为禁戒的跃迁 注意： 禁戒的跃迁不等于完全不能发生的跃迁，只是跃迁几率很低 例：氢原子的允许跃迁 3.5 塞曼效应 1896年荷兰物理学家塞曼（Pieter zeeman）发现，当光源放在外磁场中，其原子所发射的光谱线会分裂成几条分支谱线，而且分裂后的各条谱线是偏振的 后人称这种现象为塞曼效应 原子中的电子有轨道角动量，因此就应有相应的磁矩，称为轨道磁矩 轨道磁矩在磁场中的位能为 因此，在外磁场中 El：没有外磁场时的能量 在外磁场中，原子可处在 （2l+1）个子能级的任一个上 外磁场中能级分裂 设跃迁发生在E1和E2两个能级间 外磁场下能级发生分裂 原子发射谱线： 频率之差 只取决于磁场强度 原有的一条谱线分裂成三条 塞曼效应 课堂练习 判断下列状态间的跃迁是否是允许的跃迁 1、n=2,l=1,ml=0与n=3,l=1,ml=0 2、n=1,l=0,ml=0与n=3,l=2,ml=1 3、n=3,l=0,ml=0与n=2,l=1,ml=1 禁戒 禁戒 允许 3.6 电子自旋和轨道的相互作用 电子自旋量子数 自旋磁量子数 质量为m的电子具有的磁矩为 原子内部由于带电粒子的运动，会产生磁场，这就是原子的内磁场。 自旋磁矩与内磁场发生相互作用，引起能级的分裂 内磁场与电子的轨道角动量有直接联系的，因此常将这种相互作用称作自旋—轨道相互作用 自旋磁矩在内磁场中受到力矩T的作用 自旋角动量随时间的变化率等于力矩 在力矩T的作用下，L的大小不变，只是方向发生变化 LZ不再具有确定值了，其变化与S有关 T的反作用力矩则作用在L上 在力矩T的作用下，S的大小不变，只是方向发生变化 SZ不再具有确定值了，其变化与L有关 是一个守恒量 定义总角动量 J大小和z分量Jz都有确定值 j：总角动量量子数 jz：总角动量磁量子数 考虑自旋—轨道偶合后，电子的状态用 来表征 在没有外磁场的情况下，具有相同的