第3章3 应力软化与补强机理.pptVIP

第九节 炭黑的补强机理 9.1 应力软化效应 9.2 炭黑的补强机理 9.1 应力软化效应 1. 应力软化效应：也称为Mullins效应 。 实际上，Payne效应是应力软化现象的一个反映。 应力软化的表示 2. 应力软化效应的影响因素 应力软化效应代表一种粘性的损耗因素，凡是影响粘弹行为的因素对它均有影响。 填料及其性质对应力软化效应有决定性作用。 1．填充的影响 2．填料品种的影响 3．炭黑品种的影响 1）填充的影响 对于SBR类的非自补强性橡胶来说，未填充胶几乎没有软化效应，填充胶比未填充胶的软化效应高得多。 如未填充的SBR-1500的硫黄硫化体系硫化胶软化效应为7.7%，而相应填充体积分数为0.2的沉淀白炭黑的为45.0%，HAF的则为59.2%。 2）填料品种的影响 补强性高的填料软化效应高。炭黑具有比较高的应力软化效应，无机填料应力软化效应较低。 3. 应力软化的恢复 因为炭黑的吸附是动态的，应力软化有恢复性。 在恢复条件下，橡胶大分子会在炭黑表面重新分布，断的分子链可被新链代替。剩下的不能恢复的部分称为永久性应力软化作用。 在室温下停放几天，损失的应力恢复很少，而在100℃×24h真空中能恢复大部分损失的应力。在良溶剂中（如二甲苯）达到最大溶胀，再把溶剂挥发干，其应力恢复得更多。 9.2 炭黑的补强机理 容积效应（形变放大效应） 弱键和强键学说（除弱剩强） 橡胶链有限伸长学说（短链断裂或脱离） 双壳层模型理论 橡胶大分子链滑动学说 双壳层模型理论 橡胶大分子链滑动学说 链滑动，缓解应力集中是补强的第一重要因素； 链滑动，橡胶链高度取向是补强的第二个因素； 链滑动，摩擦消耗外力功，是补强的第三因素。 高分子科学与工程学院 College of Polymer Science and Engineering 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院 College of Polymer Science and Engineering W1: 第一次拉伸至给定应变所需的应变能； W2: 第二次拉伸至同样应变所需的应变能。 如用SBR-1500，填充体积分数为0.2，硫黄硫化体系的HAF、VN3白炭黑和轻质CaCO3硫化胶的应力软化效应见右图。 图中A相为自由大分子， B相为交联结构， C相为双壳层。 C相起骨架作用联结A相和B相，构成一个橡胶大分子与填料整体网络，改变了硫化胶的结构，提高了硫化胶的物理机械性能。