第二章：误差和分析数据处理.pptVIP

可疑数字所反馈的信息： 1.可衬托出被测物的真实量值范围。 2.可由此了解测量工具的精确程度。 1.如果有万分之一的天平，样品大于0.2克即可，以免浪费太多的样品。 2.若准确度要求没这么高，比如1%，则用千分之一的分析天平即可达到要求了。 一般分析工作控制测量的相对误差在±0.1%以内。 即在实际工作中，为了保证由测量精度引起的称量相对误差在±0.1％以内，试样最低称量不应小于0.2g（使用万分之一天平时）。同理，滴定管的最小刻度为0.lmL，估读一位精确到0.01mL，在滴定过程中读取一个体积值需读数两次，所产生的读数误差为±0.02mL。为了使体积的读数相对误差控制在0.1％以内，应控制滴定时所消耗滴定剂的总体积不小于20mL，通常为20～30mL。这种由测量精度的限制引起的误差属随机误差。 以整数结尾的“0”有效数字难以确定，科学计数法表达，才能正确判断它的位数。 计量学约定真值 如长度单位：米——1米等于氪86原子的2P10和5d能级之间跃迁的辐射在真空中波长的1650763.73倍。 时间单位：秒——1秒是铯133原子基态的两个超精细能级之间跃迁所对应的辐射的9192631770个周期的持续时间。 电流强度单位：安培——1安培是一恒定电流，如果处在真空中相距1米的两根无限长而圆截面可忽略的平行直导线，所载电流各保持1安培，则这两导线间每单位长度的作用力为2×10-7牛顿米。 温度单位：开尔文——开尔文是水的三相点热力学温度的1/273.16。 对单一测量值 ：误差 = 随机误差 + 系统误差 由足够多的单一测量求得的“稳定”的平均值：绝对误差 = 系统误差 随机误差 系统误差 精密度 准确度 NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的准确度各有何影响? 答：NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，会变为Na2CO3,?当用酚酞指示终点时，Na2CO3与强酸只能反应到NaHCO3,?相当于多消耗了NaOH标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。如用甲基橙指示终点时，NaOH标准溶液中的Na2CO3可与强酸反应生成CO2和水，此时对测定结果的准确度无影响。 操作误差 指在正常分析测定过程中由于操作者习惯或主观因素所造成的误差。如操作者视觉对色彩的敏感程度或读数习惯不同等，均可造成这类误差。 相对误差是指测量的绝对误差与被测量的实际值（或给出示值）之比. 　一般而言，定量分析中当方法直接操作且比较简单时，对精密度的要求相对偏差在0.l％～0.2％左右。对混合试样或试样均匀性较差时，随分析成分含量的不同，对精密度的要求也不相同。但必须明确的是，为了保证分析的质量，分析数据必须具备一定的准确度和精密度。 pH、pM、logK等对数值，有效数字只取决于它们小数点后面数字的位数。因为它们的整数部分是相应真实数10的方次，只起定位作用。如pH=4.00，有效数字为两位，说明c(H+)=1.0×104mol·L-1；又如log1.6×105=5.20，这里1.6×105为2位有效数字，取对数后5为相应真实数10的方次，小数点后面的两位数字为有效数字。 一般来说回收率在95%~105%之间认为不存在系统误差，即方法可靠。 (3) 很小或很大的数,可用10的方次表示, 有效数字取决于数字部分。 例： 0.06050 6.050×10-2 2500 四位 2.500×103 (4)变换单位时，有效数字位数不变 10.00mL L 1.000×10-2 10.5L mL 1.05×104 四位 (5) 滴定过程，首位≥8 的数据多计一位有 效数字 例 用0.1095mol/L NaOH溶液滴定10.00ml HAc溶液,消耗体积为9.35ml,计算HAc的质量浓度 可计成四位 ±0.01/9.35=0.11% ±0.01/10.00=0.1% ? 相对误差相当,因此可多计一位。 (6) pH、pKa、lg等对数值，只看小数部分 pH=11.02 [H+]=9.6 ×10-12 (7) 非测量值不必考虑 π 、e等 思考 (1)1.052 (2) 0.0234 (3) 0.00330 (4) 10.030 (5) 8.7 ×10-12 (6) pKa=11.29 (7) 0.0003% 几位有效数字? Ka=1.8×10-5 pKa=4.76 二、有效数字的记录、修约及运算规则 1 记录 记录测量数据时，只保留一位可疑数字。 m 分析天平(称至0.1mg): 12.8224g →0.2000g (4) (6) 0.2g → 0.0600g 0.06g (3) 千分之一天平(称至0.001g): 12.822g