第十二章碱金属和碱土金属元素.pptVIP

BF3和AlCl3等利用其路易斯酸性，在工业上广泛用作工业过程的催化剂，因它能拉开键合于碳原子上的碱而产生正碳离子： 五、含氧化合物 B2O3和Al2O3 硼是亲氧元素，硼氧化合物有很高的稳定性。加热硼酸B(OH)3可得B2O3。 B2O3易溶于水，重新生成H3BO3。熔融的B2O3可溶解许多金属氧化物而得到有特征颜色的偏硼酸盐玻璃，这是定性分析中的硼砂珠试验。 CuO + B2O3 === Cu(BO2)2 兰色 NiO + B2O3 === Ni(BO2)2 绿色 自然界中的α-Al2O3称为刚玉，硬度仅次于金刚石，熔点也相当高，不溶于酸或碱或水。高温焙烧Al(OH)3可得α-Al2O3。 Al(OH)3在较低温度脱水可得γ-Al2O3。它硬度不高，具有较大的表面积，因此可用作吸附剂或催化剂载体。γ-Al2O3较易溶于酸或碱溶液中。 硼酸和硼酸盐 B sp2杂化，和氧原子结合成平面三角形结构，每个氧原子在晶体内又通过氢键联结成层状结构。层与层间以微弱的分子间力联系在一起。因此，硼酸晶体是片状的，有解离性，可作为润滑剂。硼酸是一元弱酸，Ka = 5.8×10-10。 OH B(OH)3 + H2O === HO B OH + H+ OH - 硼酸的酸性可因加入甘露醇或甘油而大为增强： OH HO CH2 CH2 O HO B CHOH === HOCH B O +H+ + 2H2O OH HO CH2 CH2 O 它也有极微弱的碱性： B(OH)3 + H3PO4 === BPO4 + 3H2O - △ 惰性电子对效应和周期表中的斜线关系 一、惰性电子对效应 ns2np0-6容易形成+(n-2)氧化态的化合物。ⅡB Hg、ⅢA中的Tl(Ⅰ)、ⅣA中的Pb2+、ⅤA中的Bi(Ⅲ)，对其解释： ①、电离能之和的大小变化规律； ②、平均化学键能的降低； ①、大原子的轨道重叠不好； ②、内层电子的斥力。 二、周期表中的斜对角线关系 Li-Mg、Be-Al、B-Si 见书790页。 第十二章、碱金属和碱土金属 碱金属和碱土金属的通性 碱金属和碱土金属的单质 一、物理性质 二、化学性质： 只有Li、Be、Mg的某些化合物具有较明显的共价性。 化合物 一、M+和M2+离子的特征 二、氧化物 M2O、M2O2、MO2、MO3 当碱金属在空气中燃烧时，Li2O、Na2O2、KO2、RbO2、CsO2。 Na2O2 + 2Na === Na2O 2KNO3 + 10K === 6K2O + N2 碱土金属因氧化可以得到MO，也可通过其碳酸盐、氢氧化物的热分解来制取。 过氧化物 碱金属和碱土金属，除Be未发现有过氧化物外，都能生成含有O22-离子的过氧化物。 4Na + O2 === 2Na2O 2Na2O + O2 === 2Na2O2 Na2O2 + 2H2O === H2O2 + 2NaOH Na2O2 + H2SO4 === H2O2 + Na2SO4 2Na2O2 + CO2 === 2Na2CO3 + O2 453-473K 573-673K 超氧化物 纯净的LiO2尚未制得。300×105Pa和773K下， Na2O2 + O2 === 2NaO2 1.0×105Pa，或液氨中，K、Rb、Cs + O2 === KO2、RbO2、CsO2超氧化物是很强的氧化剂，与水剧烈的反应， 2MO2 + 2H2O === O2 + H2O2 + 2MOH 4MO2 + 2CO2 === 2M2CO3 + 3O2 碱土金属的超氧化物是在高