物理化学下册答案化工专用(延大).docVIP

7.9已知25?℃时水的离子积Kw=1.008×10-14，NaOH、HCl和NaCl的分别等于0.024811 S·m2·mol-1，0.042616 S·m2·mol-1和0.0212545 S·m2·mol-1。 （1）求25℃时纯水的电导率； （2）×10-5 S·m-1，求AgBr（s）在纯水中的溶解度。 已知：(（Ag+）= 61.9×10-4S·m2·mol-1，(-）=78.1×10-4S·m2·mol-1。 ???????解：水的无限稀释摩尔电导率为 ??????????????????纯水的电导率 ??????????????????? 即有： ??（2）κ（溶液）=κ（AgBr）+κ（H2O） 即：κ（AgBr）=κ（溶液）-κ（H2O） =1.664×10-5 – 5.500×10-6 = 1.114×10-5 S·m-1 7.11 现有25℃时mol·kg-1BaCl2溶液aCl2的平均离子活度因子γ±和平均离子活度。 ???????解：离子强度 ?根据：? 7.14 25?℃时电池|ZnCl2（ mol·kg-1）|Cl（）|g的电动势（Zn2+|Zn）=-0.7620V，E（Cl-|AgCl|Ag）=0.2222V，电池电动势的温度系数为： ??????（1）写出电池反应； （2）计算反应的标准平衡常数K； （3）计算电池反应的可逆热Qr,m； （4）求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子γ±。 解：（1）电池反应为 Cl（）g（s） （2） 即： K= 1.90×1033 （3） （4） γ± = 0.5099 7.21为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+?还是以形式存在，涉及了如下电池 测得在18?时的E?= 29 mV，求亚汞离子的形式。 ??? 解：设硝酸亚汞的存在形式为，则电池反应为 ???????电池电动势为 作为估算，可以取?。 所以硝酸亚汞的存在形式为。 7.23 在电池Pt│H2（g，100kPa）│HI溶液（a=1）│I2（s）│Pt中，进行如下电池反应： （1）H2 （g，100kPa）+ I2 （s）2HI（a=1）?（2）H2（g，p） + I2（s） HI（aq,a=1） E、和K电池反应H2 （g，100kPa）+ I2 （s）2HI（a=1） = E｛I-（a=1）│I2│Pt｛H+（a=1）│H2（g，100kPa）│Pt｛I-溶液（a=1）│I2（s）│Pt （2）电动势值不变，因为电动势是电池的性质，与电池反应的写法无关， E= 0.535V Gibbs 自由能的变化值降低一半，因为反应进度都是1 mol ，但发生反应的物质的量少了一半，即 根据平衡常数与Gibbs 自由能变化值的关系， 7.28 ?已知25 ℃E（Fe3+ | Fe）= -0.036V，E（Fe3+ Fe2+）=V。试计算25 oC时电极Fe+ | Fe的标准电极电势E（Fe+ | Fe）。 ???????解：上述各电极的电极反应分别为Fe3+ + 3e- = Fe （1） Fe3+ + e- = Fe2+ （2） Fe2+ + 2e- = Fe （3） 显然，因此 46?气相反应的机理为 试证： ?证：应用稳态近似法 41．?对于两平行反应： ?若总反应的活化能为E，试证明： 证明：设两反应均为n级反应，且指前因子相同，则反应速率方程为 上式对T求导数 ? 35．?反应的速率方程为 （1）；300 K下反应20 s后 ，问继续反应20 s后 （2）初始浓度同上，恒温400 K下反应20 s后，，求活化能。 解：反应过程中，A和B有数量关系，方程化为 ???????? （2）400 K下 ?????????????? 34．?某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 oC时为15 min，60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解：根据Arrhenius公式 ?由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则，因此 25．?65 oC时气相分解的速率常数为，活化能为，求80 oC时的k及。 解：根据Arrhenius公式 ?根据k的单位，该反应为一级反应 16．?NO与进行如下反应： ?在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的NO与混合物在不同初压下的半衰期如下： 50.0 45.4 38.4 32.4 26.9 95 102 140 176