聚合物加工课件-流变行为 ..pptVIP

第三章 聚合物的流变行为 1 变形小，且可逆； 2 变形及回复无时间依赖性； 3 形变能完全回复 4 无能量损失（能弹性） 5 应力与应变呈线性关系. 1 所有的聚合物都有可能发生线性弹性变形 2在某些情况下，所有的聚合物都有可能只发生线性弹性变形 3 有的聚合物，在一般情况下只能发生线性弹性变形 4、玻璃态高聚物只能发生线性弹性变形 1. 抑制性收敛流动（管子变小引起的） 拉伸流动和剪切流动 根据流体内质点速度分布与流动方向的关系，可将聚合物熔体的流动方式分为简单拉伸流动和简单剪切流动。 拉伸流动：流体质点的速度沿着流动方向发生变化， 单轴拉伸：合成纤维拉丝； 双轴拉伸：薄膜吹塑、中空吹塑； 剪切流动：流体质点的速度垂直于流动方向变化， 速度梯度 流层间的单位距离内的速度差, 速度 梯度 方向 速度梯度方向 流动方向 流动方向 拉伸流动 剪切流动 速度梯度方向与流动方向相同 速度梯度方向与流动方向垂直 dV/dr=d(dX/dt)/dr=d(dX/dr)/dt=dγ/dt= 拉伸粘度 考虑一维拉伸的情况。 假定流体沿x方向流动，其速度梯度也在x方向，为 。仿照剪切速率，x方向的拉伸速率可以定义为： 仿照剪切粘度定义，通过拉伸速率和拉伸应力，可以定义拉伸粘度函数。 图 高分子拉伸粘度对拉伸应力关系的三种类型， 以及和切变粘度对切应力关系的比较 对粘度为常数的流体，拉伸粘度又称Trouton粘度 ，它与剪切粘度 的关系为： 高分子液体的拉伸粘度比Trouton粘度复杂得多。 拉伸粘度与拉伸应变速率的关系: 从结构变化分析:拉伸流动中会发生链解缠作用,使拉伸粘度降低,但同时链发生伸展并沿流动方向取向,分子间相互作用增加,流动阻力增加,伸展粘度变大.拉伸粘度取决于这两个因素哪一个占优势. A： ?t 随 ?↑ 而↑,支化聚合物。如支化PE B: ?t 与 ? 无关:聚合度低的线性高物:POM、PA-66 C： ?t 随 ? ↑而↓,高聚合度PP 牛顿流体和非牛顿流体 牛顿流体：流体粘度不随剪切速率或剪切应力而变化的粘性流体。 σ切=F/A=η η单位为泊(达因·秒/厘米2),依赖于物质的分子结构和外界温度 A 低分子化合物液体和溶液; B PC和偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物等少数聚合物熔体; c 绝大多数聚合物熔体在剪切速率很大或很小时. 流动曲线 剪切应力 t1 t2 t 剪切应变 t1 t2 t 应变速率 剪切应力 剪切粘度 应变速率 非牛顿流体 τ 1 2 3 4 5 lgτ lg （斜率为1) （斜率为1) （斜率为1) 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 lgη lg 在上三图中，十五根流变曲线中属于膨胀性流体的为( );牛顿型为( );假塑性流体为( );图中τ为切应力, 为切变速率;ηα为表观粘度 (注图中横纵坐标标度相等) α 非牛顿流体 τ 1 2 3 4 5 lgτ lg （斜率为1) （斜率为1) （斜率为1) 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 lgη lg 在上三图中，十五根流变曲线中属于膨胀性流体的为(3、7、11、12);牛顿型为(1、2、4、6、8、13);假塑性流体为(5、9、10、14、15);图中τ为切应力, 为切变速率;ηα为表观粘度 (注图中横纵坐标标度相等) α 描述流动曲线的经验方程—幂律定律 聚合物粘性流体在定温下,在一定的剪切范围内流动时， τ=k n=k(dγ/dt)n=k(dV/dr)n Lgτ=lgk+nlg lgηα=lgk+(n-1)lg K: 稠度系数，是一种材料常数；n-流动指数(非牛指数) ，n=1，牛顿流体，n＞1，膨胀性流体，n＜1，假塑性流体. 流动曲线 一定的剪切速率下的τ- 、lgτ-lg 、ηα- 、lgηα-lg 图形 ηα 膨胀 宾汉 牛顿 假塑 假塑性流体: 粘度随着剪切速率的增加而变小,切力变稀(流动性变好)—:例如大多数的聚合物熔体.