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第六章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法

第六章 沉淀溶解平衡 第一节 沉淀和溶解平衡 第二节 溶度积规则和应用 溶度积与溶解度之间的关系 例1 已知Ksp(AgCl)= 1.78 ? 10-10, Ksp(Ag2CrO4)= 1.78 ? 10-10, 试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解:(1)设AgCl的溶解度为S1(mol/L),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S1 S1 例2 把足量的AgCl放入1L1 .0 mol.L的盐酸溶液中溶解度是多少? 解: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S S +1?1 第二节 溶度积规则及其应用 例3:(1)往盛有1.0L纯水中加入0.1mL浓度为0.01 mol/L的CaCl2和Na2CO3: [Ca2+] = [CO32-] = 0.1?10-3 ? 0.01/1.0mol/L = 10-6 mol/L Q = [Ca2+].[CO32-] = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 (2) 沉淀的溶解 Q Ksp 时,沉淀发生溶解,使Q减小的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。 * 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态 KAgClr = [Ag+][Cl-] 为一常数, 该常数称为溶度积常数,用Ksp表示。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp(AnBm)= [Am+]n[Bn-]m (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2(mol/L),则: Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2 同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度的大小,不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) (1) QKsp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和); (2) Q=Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡; QKsp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,则沉淀 会溶解。 Q = [Am+]n[Bn-]m (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol/L,则 [Ca2+].[CO32-] = 10-4 mol/L Q = [Ca2+].[CO32-] = 10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。 例3: 向1.0 × 10-3 mol/L 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? 解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = [Ag+]2.[CrO42-] CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 mol/L 故有 (一)沉淀溶解平衡的移动 (1)沉淀的生成 当 时有沉淀生成。 例5:向0.1 mol/L 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+] = ? 解: ZnS Zn2+ + S2- H2S 2H+ + S2- = 0.21 mol/L 例6: 使0.01 mol SnS溶于1 L的盐酸中,求所需盐酸的最低浓度 = ? 解: SnS Sn2+ + S2- Ksp = [Sn2+][S2-] 0.01 mol SnS溶解将产生0.01

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