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第十九章 碳水化合物 什么是碳水化合物？ 碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成的一类化合物，其中氢和氧的比例与水分子中氢和氧的比例相同，它们都可以用Cn（H2O）m这样一个通式来表示，所以便将这类物质叫做碳水化合物。 但后来发现有些化合物，如鼠李糖(C6H12O5)，根据它的结构和性质应该属于碳水化合物，可组成并不符合上面通式；而有些化合物，如乙酸(C2H402)，虽然分子式符合上述通式，但从结构及性质讲，则与碳水化合物完全不同。因此“碳水化合物”这一名词并不十分恰当，但因沿用已久，所以至今仍然使用。 碳水化合物的生成：光合作用 植物和某些微生物有一种“固定”空气中二氧化碳的能力。在日光的作用下，通过叶绿素的催化作用，它们可以将空气中的二氧化碳和水转化为相对分子质量较大的碳水化合物，这就是光合作用。 碳水化合物生理功能 食物中碳水化合物不足，机体不得不动用蛋白质来满足机体活动所需的能量，这将影响机体用蛋白质进行合成新的蛋白质和组织更新。 4 维持脑细胞的正常功能 葡萄糖是维持大脑正常功能的必需营养素，当血糖浓度下降时，脑组织可因缺乏能源而使脑细胞功能受损，造成功能障碍，并出现头晕、心悸、出冷汗、甚至昏迷。 5 其它 碳水化合物中的糖蛋白和蛋白多糖有润滑作用。另外它可控制细脑膜的通透性。并且是一些合成生物大分子物质的前体，如嘌呤、嘧啶、胆固醇等。 碳水化合物 的化学定义： 糖(sugars 或 saccharides) 多羟基醛或多羟基酮及其聚合物 葡萄糖(glucose)和果糖(fructose) : C6H12O6 或 C6(H2O)6 单糖：不能水解的多羟基醛酮。 低聚糖：也叫寡糖，是由2-10个分子的单糖缩合成的物质，水解产生二个或四个单糖的则叫三糖或四糖。在低聚糖中以双糖最重要。 多糖：一分子多糖水解后可产生几百以至数千个单糖，即由许多单糖形成的高聚物，所以也叫高聚糖。 19.2 单糖 单糖的分类 按C原子个数分类: 丙糖、丁糖、戊糖、己糖 按所含羰基结构的不同分类： 醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses) 。 自然界的单糖以含五个或六个碳原子的为最普遍。各按所含碳原子的数目及羰基结构叫做某醛糖或某酮糖，相应的醛糖和酮糖是同分异构体。 醛糖都可以由甘油醛以逐步增加碳原子的方法导出。 如D—甘油醛与HCN加成后即可增加一个碳原子，得到羟基腈，将氰基水解为羧基，经转化为内酯后再还原成醛基即得丁醛糖。 开链式更简单的写法 单糖的环形结构 在乙醇溶液中结晶可得α-D-葡萄糖。其比旋光度[α]D=+112O， 而如用吡啶作溶剂结晶，则得β-D-葡萄糖，[α]D=+18.7O。 将α或β两种异构体中的任意一种，例如α-D-葡萄糖或β-D-葡萄糖溶于水中，将发生转化，一定时间后α式、β式及醛式三种异构体达成平衡，形成一个互变平衡体系。在此体系中。α-D-葡萄糖约占37％，β-D-葡萄糖约占63％，而醛式仅占0.1％。此时[α]D=+52.5O 在Haworth式结构式中： D-型：CH2OH在环上方， L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖中： ?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 L-型糖中：情况相反。 D-型糖：C-5为R构型， L-型糖：C-5为S构型。 苷羟基：糖半缩醛的羟基； 差向异构体：在含多个不对称碳的分子中，仅一个碳的构型不一样叫差向异构体； 异头体：差向异构体的一种，链端的构型不一样。 吡喃糖：含1个氧的六元杂环； 呋喃糖：含一个氧的五元杂环。 要求对葡萄糖的几种结构式熟悉 开链式； δ-环氧式； Harworth式（吡喃型葡萄糖）； 稳定构象（椅式）； D-葡萄糖中的D的含义； D-吡喃葡萄糖中的吡喃的含义； α或β-D-吡喃葡萄糖中的α和β的含义； 为什么有变旋光现象？ 为什么葡萄糖水溶液达到平衡时β型所占比例大？ 19.2.4 单糖的化学性质 ①醇羟基：单糖分子中的醇羟基显示醇的一般性质，例如，能成酯、成醚等，单糖的磷酸酯是生物代谢过程中很重要的物质。 ②羰基：单糖在水溶液中是以链式和环式平衡存在的，某些在水溶液中进行的反应，如与土伦试剂、苯肼等作用时，其中链式异构体参与反应，而环式异构体就继续不断地变为链式，最后全部生成链式异构体的衍生物。 酮糖与醛糖都能还原Tollens 试剂、Fehling 试剂或Benedict 试剂 Benedict 试剂： CuSO4、Na2CO3、柠檬酸钠的蓝色溶液 糖化学中的还原糖与非还原糖的概念 能被Tollen试剂或Fehling试剂氧化的糖叫还原糖。反之叫非还原糖。所有的单糖都是