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第十八章 阻燃剂 Flame Retardant 概 述 背景 　　　　重大火灾都直接或间接与材料的可燃烧性有关。因而阻止材料　燃烧成了迅速发展的关键问题之一。 　　　　据报道，美国每年约有20万人（主要是小孩和老人）由于衣服　着火而受伤，其中约5000人死亡； 　　　　英国每年有约2万人烧伤，其中约有600人死亡。 定义 能够增加材料耐燃性的物质叫阻燃剂。阻燃剂是提高可燃性材料难燃性的一类助剂。 它们大多是元素周期表中第Ⅴ、Ⅶ和Ⅲ族的化合物，如第Ⅴ族氮、磷、锑、铋的化合物；第Ⅶ族氯、溴的化合物；第Ⅲ族硼、铝的化合物，此外硅和钼的化合物也作为阻燃剂使用；其中最常用和最重要的是磷、溴、氯、锑和铝的化合物，很多有效的阻燃剂配方都含有这些元素。 阻燃剂应该具备下列基本条件： 阻燃剂不损害高分子材料的物理机械性能，即经阻燃加工后，不降低热变形温度、机械强度和电气特性。用于合成纤维时还必须有防止熔滴的作用，对整理织物的外观影响极小。 具有耐候性及持久性，进行阻燃加工的塑料制品斗室准备长期使用的物品，所以阻燃效果不能在制品使用中消失。对于合成纤维中阻燃剂产生的防燃效果应能耐洗涤及干洗。 无毒或低毒。阻燃剂在使用过程中产生的气体可燃性低、毒性小，对纺织品用阻燃剂应为不刺激皮肤，当织物在火焰中裂解时不产生有毒气体。 价格低廉。随着阻燃剂在制品中的添加量有增多的倾向，因而廉价就显得十分重要了。当然在特殊场合及时价格昂贵也不得不用。 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 燃烧机理 维持燃烧的三要素：可燃物、氧、热。具备这三要素的燃烧过程，大致分为五个不同阶段： 加热阶段 由外部热源产生的热量给予聚合物，使聚合物的温度逐渐升高，升温的速度取决于外界供给热量的多少，接触聚合物的体积大小，火焰温度的高低等；同时也取决于聚合物的比热容和导热系数的大小。 降解阶段 聚合物被加热到一定温度，变化到一定程度后，聚合物分子中最弱的键断裂，即发生热降解，这取决于该键的键能大小。 不同共价键的键能 分解阶段 当温度上升达到一定程度时，除弱键断裂外，主键也断裂，即发生裂解，产生下列低分子物：①可燃性气体，H2、CH4、C2H6、CH2O、CH3COCH3、CO等；②不燃性气体，CO2、HCl、HBr等；③液态产物，聚合物部分解聚为液态产物；④固态产物，聚合物可部分焦化为焦炭，也可不完全燃烧产生烟尘粒子（可形成烟雾，危害很大）等。聚合物不同，其分解产物的组成也不同，但大多数为可燃烃类，而且所产生的气体较多是有毒或带有腐蚀性的。 点燃阶段 当分解阶段所产生的可燃性气体达到一定浓度，且温度也达到其燃点或闪点，并有足够的氧或氧化剂存在时，开始出现火焰，这就是“点燃”，燃烧从此开始。 燃烧阶段 燃烧释放出的能量和活性游离基引起的链锁反应，不断提供可燃物质，使燃烧自动传播和扩展，火焰越来越大。 聚合物燃烧性标准 在实际应用中，聚合物的燃烧性可用燃烧速度和氧指数来表示。燃烧速度是指试样单位时间内燃烧的长度。燃烧速度是用水平燃烧法和垂直燃烧法等来测得。氧指数是指试样像蜡烛状持续燃烧时，在氮-氧混合气流中所必须的最低氧含量。氧指数（OI）可按下式求出。 式中 ——氧气流量； ——氮气流量。 氧指数愈高，表示燃烧愈难。一般OI≥27的物质为阻燃物质。氧指数能很好地反映聚合物的燃烧性能，可用专门的仪器测定，也可用经验公式计算， 几种塑料的燃烧速度和氧指数 阻燃机理 保护膜机理 　阻燃剂在燃烧温度下形成了一层不燃烧的保护膜，覆盖在材料上，隔离空气而阻燃。这又分为两种情况。 玻璃状薄膜 阻燃剂在燃烧温度下的分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜，覆盖在材料的表面上，隔离空气（或氧），从而达到阻燃的目的。如使用卤代磷作阻燃剂就是这种情况。 硼酸和水合硼酸盐都是低熔点的化合物，加热时形成玻璃状涂层，覆盖于聚合物之上。 当温度高于325℃时，B2O3软化形成玻璃状物质。 FB阻燃剂即硼酸锌2ZnO·3B2O3·3.5H2O，这是目前使用最广泛的硼阻燃剂。它在300oC以下稳定，在300℃以上释出结晶水，吸收大量热能，最终生成B2O3玻璃状薄膜，覆盖于聚合物上，起到隔热排氧的功能。 隔热焦炭层 阻燃剂在燃烧温度下使材料表面脱水炭化，形成一层多孔性隔热焦炭层，从而阻止热的传导而起阻燃作用。如经磷化物处理过的纤维素，当受热时，纤维素首先分解出磷酸，它是一种有很好脱水作用的催化剂，与纤维素作用的结果，脱去水分留下焦炭。当受强热时，磷酸聚合成聚磷酸。后者是一种更强有力的脱水催化剂。 实验中发现，生成的焦炭量在一