高聚物的分子量.ppt

第四、五章 高聚物分子量及分子量 分布 第一节 高聚物分子量的统计意义 多分散性、 平均分子量种类 、多分散系数 第二节 分子量测定 端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、气相渗透法、粘度法 第三节 分子量分布 分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的数据处理、GPC 第一节高聚物分子量的统计意义 分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性能（抗张、冲击、高弹性）是分子量大带来的，但分子量太大则影响加工性能（流变性能、溶液性能、加工性能） 第一节高聚物分子量的统计意义 通过分子量、分子量分布可研究机理（聚合反应、老化裂解、结构与性能） 所以既要考虑使用性能，又要考虑加工性能，我们必须对分子量、分子量分布予以控制 1-1 高聚物分子量的多分散性 （Polydispersity） （1）高聚物分子量的特点 ①分子量在103-107之间 ②分子量不均一，具有多分散性 高聚物具有相同的化学组成，是由聚合度不等的同系物的混合物组成，所以高聚物的分子量只有统计的意义 用实验方法测定的分子量只是统计平均值，若要确切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值外，还应给出试样的分子量分布 (2)高聚物分子量及其分布的信息 ①若有一高聚物试样，共有N个分子 分子量： 分子数： 数量分数： ：高聚物分子量按分子数量的分布函数 ：高聚物分子量按数量分数的分布函数 ②假若有一块高聚物的试样，总重 量为W克 分子量： 重 量： 重量分数： ：高聚物分子量按分子重量的分布函数 ：高聚物分子量按重量分数的分布函数 １-２常用的统计平均分子量 （i聚体的数量分数） （i聚体的重量分数） （i聚体的的重量＝i聚体的分子数 × i聚体的分子量） 常用的几种统计平均分子量 1.数均分子量（按分子数的统计平均）定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 (2)重均分子量（按重量的统计平均）定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 (3)Ｚ均分子量（按Ｚ量统计平均）定义为： a.用加和性表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 (4)粘均分子量（用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量）定义为： 当 时， 当 时， 为参数，通常在0.5～1之间 几种分子量统计平均值之间的关系 对单分散试样有： 时， 时， １-３多分散系数 称为多分散系数，用来表征分散程度 d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大） （d ＝ １.０３～１.０５近似为单分散） 缩聚产物 d＝２左右 自由基产物 d＝３～５ 有支化 d＝２５～３０ （ＰＥ） 第二节 测定高聚物分子量的方法 2-1 概述 ⑴因高聚物分子量大小以及结构的不同所采用的测量方法将不同 ⑵不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同 ⑶由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准确度的限制，使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。 2-1 端基分析法 （EA， End group Analysis） ⑴适用对象： ①分子量不大（3×104以下），因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大 ②结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道 ③每个高分子链的末