Chapter2 Structure of Materials2.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 岩盐型结构（Rock salt Structure） rNa/rCl = 0.102/0.181 = 0.56 ?（0.414~0.732） 负离子按面心立方排列； 正离子处于八面体间隙位，同样形成正离子的面心立方阵列 ； 正负离子的配位数都是6。 也称为 NaCl型结构 实例： NaCl, KCl, LiF, KBr, MgO, CaO, SrO, BaO, CdO, VO, MnO, FeO, CoO, NiO * Chapter2 Structure of Materials 闪锌矿型结构（Zinc Blende Structure） 也称为ZnS型结构。正负离子配位数均为4，负离子按面心立方排列，正离子填入半数的四面体间隙位（面心立方晶格有8个四面体空隙，其中4个填入正离子），同样形成正离子的面心立方阵列，正负离子的面心立方互相穿插。其结果是每个离子与相邻的4个异号离子构成正四面体 实例： ZnS, BeO, SiC r+/r- = 0.33 * Chapter2 Structure of Materials 萤石和反萤石型结构（Fluorite and Antifluorite Structures） 反萤石型结构：负离子按面心立方排列，正离子填入全部的四面体间隙位中，即每个面心立方晶格填入8个正离子。正负离子的配位数分别为4和8，正负离子的比例为2:1 实例： Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, 硫化物； * Chapter2 Structure of Materials 萤石型结构：反萤石型结构中的正负离子位置互换。正负离子的配位数分别为8和4，正负离子比例为1:2。 实例： 萤石：ThO2, CeO2, PrO2, UO2, ZrO2, HfO2, NpO2, PuO2, AmO2,CaF2, BaF2, PbF2 半径较大的4价正离子氧化物和半径较大的2价正离子氟化物的晶体倾向于形成这种结构。 * Chapter2 Structure of Materials * Fluorspar Chapter2 Structure of Materials 结构-性能关系 CaF2与NaCl的性质对比：F－半径比Cl－小，Ca2+半径比Na+稍大，综合电价和半径两因素，萤石中质点间的键力比NaCl中的键力强，反映在性质上，萤石的硬度为莫氏4级，熔点1410℃，密度3.18，水中溶解度0.002；而NaCl熔点808℃，密度2.16，水中溶解度35.7。 CaF2晶体结构中，8个F-之间形成的八面体空隙都没有被填充，成为一个“空洞”，结构比较开放，有利于形成负离子填隙，也为负离子扩散提供了条件。 立方ZrO2属萤石型结构，具有氧离子扩散传导的机制，在900~1000 ℃间O2-电导率可达0.1 S/cm。 * Chapter2 Structure of Materials 金红石型结构（Rutile Structure） 在金红石晶体中，O2-离子为变形的六方密堆，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置，O2-离子在晶胞上下底面的面对角线方向各有2个，在晶胞半高的另一个面对角线方向也有2个。 Ti4+离子的配位数是6，形成[TiO6]八面体。O2-离子的配位数是3，形成[OTi3]平面三角单元。晶胞中正负离子比为1:2。 实例： TiO2, GeO2, SnO2, PbO2, VO2, NbO2, TeO2, MnO2, RuO2, OsO2, IrO2 r+/r- = 0.48 * Chapter2 Structure of Materials 2.3.2.3 多元离子晶体结构 负离子通过紧密堆积形成多面体，多面体的空隙中填入超过一种正离子 钙钛矿型结构 尖晶石型结构 * Chapter2 Structure of Materials 常见的多离子晶体结构 结构名称 负离子堆积结构 正负离子配位数比 正离子位置关系 化学式 实例 钙钛矿 立方密堆 12:6:6 1/4八面体（B） ABX3 CaTiO3, SrTiO3, SrSnO3, SrZrO3, SrHfO3, BaTiO3 尖晶石 立方密堆 4:6:4 1/8四面体（A） 1/2八面体（B） AB2X4 FeAl2O4, ZnAl2O4, MgAl2O4 反尖晶石 立方密堆 4:6:4 1/8四面体（B） 1/2八面体（A,B） B(AB)X4 FeMgFeO4, MgTiMgO4 钛铁矿 六方密堆 6:6:4 2/3八面体（A,B） ABX3 FeTiO3, NiTiO3, CoTiO3