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6.2 X射线衍射原理6.2.1 X射线的衍射 X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如图13所示的衍射现象，即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。 6.2 X射线衍射原理 6.2 X射线衍射原理 6.2.2 劳厄方程和布拉格方程 1. 劳厄方程 6.2 X射线衍射原理 6.2 X射线衍射原理 那么相邻两原子的散射线光程差为： δ=OQ-PR=OR(COSα’-COSα) δ=Hλ或 a(COSα’-COSα)= Hλ 式中H为整数（0，±1，±2，±3，…），称为衍射级数。 当入射X射线的方向S0确定后，α也就随之确定，那么，决定各级衍射方向α’角可由下式求得： COSα’= COSα+H/a?λ 6.2 X射线衍射原理 由于只要α’角满足上式就能产生衍射，因此，衍射线将分布在以原子列为轴，以α’角为半顶角的一系列圆锥面上，每一个H值，对应于一个圆锥。 2θ 2θ 入射X射线 Debye环 粉末样品 6.2 X射线衍射原理 在三维空间：入射线方向为S0，晶轴为a，b，c，交角为α，β，γ；衍射线S与晶轴交角为α’，β’，γ’ 劳厄方程： a (COSα’-COSα) = Hλ b (COSβ‘-COSβ) = Kλ c (COSγ ‘-COSγ) = Lλ 式中H，K，L均为整数，a，b，分别为三个晶轴方向的晶体点阵常由于S与三晶轴的交角具有一定的相互约束，因此，α‘，β’，γ‘不是完全相互独立，也受到一定关系的约束。 6.2 X射线衍射原理 从劳厄方程看，给定一组H、K、L，结合晶体结构的约束方程，选择适当的λ或合适的入射方向S0，劳厄方程就有确定的解。  劳厄方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。 6.2 X射线衍射原理 衍射现象 q q Bragg的衍射条件 相位集中时 发生干涉相互增强 d 2. 布拉格方程 6.2 X射线衍射原理 图3-15 面网“反射”X射线的条件 6.2 X射线衍射原理 （hkl）的一组平行面网，面网间距为d。入射X射线S0（波长为λ）沿着与面网成θ角（掠射角）的方向射入。与S1方向上的散射线满足“光学镜面反射”条件（散射线、入射线与原子面法线共面）时，各原子的散射波将具有相同的位相，干涉结果产生加强，相邻两原子A和B的散射波光程差为零，相邻面网的“反射线”光程差为入射波长λ的整数倍： 6.2 X射线衍射原理 δ= DB + BF = nλ 2d sinθ = nλ 上式即为著名的布拉格方程，式中n为整数 ，d为晶面间距，λ为入射X射线波长，θ称为布拉格角或掠射角，又称半衍射角，实验中所测得的2θ角则称为衍射角 。 布拉格方程 + 光学反射定律 布拉格定律 （X射线反射定律） 6.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理 衍射现象 衍射现象的示意图 讨论 1. 衍射级数布拉格方程中，n 被称为衍射级数（反射级数） n=1时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为 λ，成为1级衍射；n=2时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为2λ，产生2级衍射；……n， 相邻两晶面的“反射线”光程差为nλ时，产生n级衍射对于各级衍射。 6.2 X射线衍射原理 讨论 2. 对于各级衍射，由布拉格方程可知： sinθ1=λ/2d ，  sinθ2 =2λ/d， …，  sinθn=nλ/2d  方程中的整数 n 受到限制：  sinθ≦1 n≤2d/λ 6.2 X射线衍射原理 讨论 续2. n≤2d/λ 所以，λ一定，衍射面d选定，晶体可能的衍射级数也就被确定。一组晶面只能在有限的几个方向“反射”X射线，而且，晶体中能产生衍射的晶面数也是有限的。 6.2 X射线衍射原理 所有的被照射原子所产生的散射只有满足布拉格方程，才能产生反射（衍射），或称散射才能发生加强干涉。 从布拉格方程的通用公式可知：入射X射线的波长满足 λ≦2d 入射X射线照射到晶体才有可能发生衍射，显然，X