超临界流体萃取技术在制药领域的应用(精选).docVIP

超临界流体萃取技术在制药领域的应用 田龙（S0610207） （制药工程学专业） Ⅰ引言 早在1879年，Hannay等就发现超临界流体（supercritical fluid,SCF）具有显著的溶解能力，但超临界流体萃取（supercritical fluid extraction,SFE）却是在近30年来迅速发展起来的一种分离技术。所谓超临界流体 SCF 是指处于临界温度和临界压力之上的物质，它是一种单一的相态，在这种状态下，流体的性质介于气体和液体之间，既具有和液体相近的密度，这就使得其对液体、固体物质的溶解能力与液体溶剂相当；又具有和气体相近的黏度和扩散系数，从而其运动速度和溶解过程的传质速率比液体溶剂提高很多。超临界流体还具有很强的可压缩性 ,在临界点附近 ,温度和压力的微小变化会引起超临界流体密度的较大变化 ,由此可调节其对物质的溶解能力。另外，超临界流体的表面张力几乎为零，因此它们可以进入到任何大于超临界流体分子的空间。 Ⅱ超临界萃取的原理和特点 超临界流体萃取技术是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和相对分子质量大小不同的成分萃取出来。与一般液体相比，SFE的萃取速率和范围更为扩大，具有以下特点：①超临界萃取兼有精馏和液液萃取的某些特点。研究表明，溶质的蒸气压、极性及分子量大小均能影响溶质在超临界流体中的溶解度，组分间的分离程度由组分间的挥发度和分子间的亲和力共同决定。一般情况下，组分是按沸点高低的顺序先后被萃取出来；非极性的超临界CO2流体仅对非极性和弱极性物质具有较高的萃取能力。②超临界流体的萃取能力取决于流体密度，因而可方便地通过调节温度和压力来控制,这对保证产品质量的稳定是非常有利的。③萃取剂可循环使用，其分离与回收方法远比精馏和液液萃取简单，且能耗较低。实际操作中，常采用等温减压或等压升温的方法，将溶质与萃取剂分离开来。④超临界流体萃取的操作温度与萃取剂的临界温度有关。例如，目前最常用的CO2萃取剂的临界温度为31.1℃，接近于室温，因而特别适合于热敏性组分的提取，且无溶剂残留。 Ⅲ超临界萃取的主要影响因素 超临界流体萃取是一个溶解、分离和收集的过程，因此影响超临界萃取的主要因素有：（1）被分离物质在超临界流体中的溶解度，溶解度表示流体溶解溶质的能力。溶解度的大小直接关系到超临界流体萃取的可行性。而溶解度取决于萃取介质、萃取温度和压力。①萃取介质的影响：目前最常用于超临界萃取的介质为非极性的CO2，因其临界温度（31.1℃）接近于室温，适合于热敏性组分的提取；萃取压力（7.38MPa）处于中等压力，就目前的工业水平来说一般易于实现；同时CO2具有无毒、无味、不燃、不腐蚀、价格便宜、易于精制、易于回收等优点，所以超临界CO2萃取物溶剂残留问题，属于环境无害工艺；另外，超临界CO2还具有抗氧化灭菌作用，有利于保证天然产品的质量。这一切决定了CO2作为超临界流体的优势，但是，超临界CO2不能萃取剂性较强或者是大分子量的物质，这时就要用一些畸形的萃取介质，如水、乙醇、氨、丙酮等，当然，这些机型物质也可以作为夹带剂，加入到超临界CO2中，这样就可以改善CO2的溶解能力，同时可以发挥CO2的优势。②萃取温度的影响：温度对萃取效果的影响较为复杂。例如，对于CO2在临界点附近的低压区，升高温度虽然可提高分离组分的挥发度和扩散能力，但临界二氧化碳的密度随温度升高而急剧下降，从而导致其溶解能力下降。此阶段称为“温度的负效应阶段”。在高压区，超临界二氧化碳的密度大，可压缩性小，此时升高温度CO2密度降低较少，但却显著提高了待分离组分的蒸汽压和扩散系数，从而提高了溶质的溶解能力，称为“温度正效应阶段”。对于不同组分，温度效应的范围是不同的，因此应综合考虑温度的影响，寻找最佳温度。③萃取压力的影响：萃取过程中超临界流体密度的变化直响萃取效果，萃取压力是影响超临界相密度的重要参数。根据萃取压力的变化，可将 SFE 分为三类。即高压时，（SFE）的溶解能力强，可最大限度地溶解所有成分，低压临界区仅能提取易溶解的成分或除去有害成分，中压区的选择萃取在高低压之间，可根据物料萃取的要求选择适宜的压力进行有效萃取。压力增加到一定程度后，其溶解能力增加缓慢，这是由于高压下超临界相密度随压力变化缓慢所致；另外，压力对萃取效果的影响还与溶质的性质有关。如采用CO2萃取时，对于烃类和极性低的脂溶性有机化合物，在7MPa—10MPa低压时即可进行，而对于包含羟基和氨基酸等极性功能基的有机化合物，则需提高萃取压力。 （2）动力学因素，如流体流量、流体流向、固态被萃取物颗粒尺寸等。①超临界流体的流量由萃取釜内的