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第25章 f区金属 镧系和锕系金属 * * 本章要求 1、掌握镧系元素和锕系元素的电子构型与性质的关系。 2、掌握镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。 3、了解镧系和锕系在性质上的异同。 4、一般了解它们的重要化合物的性质。 教学方法：归纳法 　25-1-1 通性 　　镧在基态时不存在f电子，但镧与它后面的14种元素性质很相似，所以把它作为镧系元素。 　　由于镧系收缩的影响，使得Y的原子半径(0.181nm)、与元素Nd、Sm(0.182、0.18nm)及离子半径Y3+(0.089nm)与Ho3+、Er3+(0.0894、0.0881nm)接近。 　　Y的化学性质与镧系元素相似，钇在矿物中与镧系共生。通常把钇和镧系元素合称为稀土元素(用RE表示)。 原子序数为偶数的元素，其丰度总是比紧靠它的原子序数为奇数的大。 25-1 镧系元素 元素周期表 4f14 5d1 6s2 Lu 镥 71 4f14 6s2 Yb 镱 70 4f13 6s2 Tm 铥 69 4f12 6s2 Er 铒 68 4f11 6s2 Ho 钬 67 4f10 6s2 Dy 镝 66 4f9 6s2 Tb 铽 65 4f7 5d1 6s2 Gd 钆 64 4f7 6s2 Eu 铕 63 4f6 6s2 Sm 钐 62 4f5 6s2 Pm 钷 61 4f4 6s2 Nd 钕 60 4f3 6s2 Pr 镨 59 4f1 5d1 6s2 Ce 铈 58 4f0 5d1 6s2 La 镧 57 价电子层结构 符号 元素 原子序数 一、镧系元素电子结构 二、氧化态 　　+III氧化态是所有Ln元素的特征氧化态。 　　它们失去三个电子所需的电离势较低，即能形成稳定的+III氧化态。 　　有些虽然也有+II或+IV氧化态，但都不稳定。 　　Ce(4f15d16s2),Pr(4f36s2),Tb(4f96s2),Dy(4f106s2)能形成+IV氧化态即Ce(4f0),Pr(4f1),Tb(4f7),Dy(4f8) 。 　　Sm(4f66s2),Eu(4f76s2),Tm(4f136s2),Yb(4f146s2)能形成+II氧化态即Sm(4f6),Eu(4f7),Tm(4f13),Yb(4f14) 。 　　从4f电子层结构来看，其接近或保持全空、半满及全满时的状态较稳定(也存在热力学及动力学因素)。 三、原子半径和离子半径 镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的现象称为镧系收缩，Eu和Yb出现反常现象，它们的原子半径比相邻元素的原子半径大得多。这是因为在铕和镱的电子构型中分别有半充满的4f7和全充满的4f14的缘故。 产生结果：1、Y成为希土元素的成员 2、Zr和Hf，Nb和Ta，Mo和W原子半径和离子半径也较接近，化学性质也相似。 3、此外ⅧB族中两排铂系元素在性质上极为相似，也是镧系收缩所带来的影响。 四、离子的颜色 镧系金属三价离子具有很漂亮的不同颜色，如果阴离子为无色，在结晶盐和水溶液中都保持Ln3+的特征颜色。 原子、离子或分子的磁效应来自电子的轨道运动和自旋运动，其磁性是轨道磁性和自旋磁性的组合，轨道磁性由轨道角动量L决定，自旋磁性由自旋角动量S产生。 对于镧系离子，由于4f电子能被5s和5p电子很好地屏蔽，所以4f电子在轨道中的运动的磁效应不能被抵消，计算磁矩时应同时考虑轨道运动和电子自旋两个方面的影响。 五、镧系元素离子和化合物的磁学性质 六、活泼性 　　镧系金属是强还原剂，其还原能力仅次于Mg，其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加，还原能力呈逐渐减弱的趋势。 　　在酸性溶液中Ln2+离子为强还原剂， Ln4+离子为强氧化剂。