化学反应速率和碰撞理论.docVIP

化学反应速率和碰撞理论 反应物之间的反应能够发生，它们的微粒 分子、原子或离子 就必须进行碰撞。这些碰撞必须导致相互之间的作用。从这一考虑出发的碰撞理论可以比较容易地解释有关化学反应的许多事实。根据气体分子运动论的理论计算，在通常条件下，每秒钟每毫升气体分子间的碰撞次数可达1028次这样的数量级。分子间相互碰撞的机会是如此之多，假如一经碰撞就能发生反应，那么一切气体间的反应不但能在瞬间即可完成，而且反应速率也应该相差不大。但是，实际上确不是这佯，有的反应较快而有的反应很慢。例如在室温下CO与空气相混合就几乎不发生反应。可见反应物分子的每次碰撞不一定都能发生化学反应，不发生反应的碰撞称为无效碰撞。 在任何化学反应中，反应物分子转化为生成物分子，必须是反应物分子中化学键的破裂和生成物分子中化学键的形成。因此，化学反应能发生，必须是反应物分子之间的碰撞要按适当的方位进行 如图① ，并且碰撞的分子要具有一定的能量，仍以CO与O2分子的反应为例， 在反应中，如图1，在Ⅰ中由于分子碰撞时方位不适当，既使它们的能量足够大，也不能发生反应；在Ⅱ中方位是适当的，这时有两种可能：一是在碰撞时能量足够大，即能使反应物分子的化学键破裂而发生反应，另一是碰撞时能量不够大，不能使反应物分子的化学键破裂。我们把能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。发生有效碰撞的分子必须具有足够的能量。根据气体分子运动论，在一定温度下，气体分子具有一定的平均能量，但并不是所有的分子都具有相等的能量，实际上有的分子的能量比平均能量高，有的则比平均能量低。对某一反应来说，必有一部分具有比平均能量高的分子，它们才能发生有效碰撞。这种分子就是活化分子①2023_0001_0。活化分子具有的最低能量与分子平均能量之差，叫做活化能。如图2所示。具有平均能量的反应物分子，需要至少吸收E1的能量，才能变成活化分子，这个能量E1就是该反应的活化能。活化分子变成生成物分子的过程中，要放出E2的能量。图2中显然E2＞E1，在反应物变成生成物的过程中要放出E2-E1的能量，这个能量就是反应热。图②所示的反应是放热反应。无论放热反应或吸热反应，都需要有一个活化的过程。如煤在常温下在空气里必须加热才能使之燃烧，就是因为加热能促使煤和氧气中的分子活化，发生氧化反应，一旦反应发生，就可由放出的反应热维持反应继续进行，而并不需要外部再供给能量。 不同的化学反应所需的活化能不同，如果反应的活化能较低，则在一定温度下，活化分子百分数就较大，反应就比较容易进行。 在其它条件不变时，对某一反应来说反应物分子中活化分子的百分数是一定的，因此单位体积内活化分子数目与单位本积内反应物分子的总数成正比，也就是和反应物的浓度成正比。当反应物浓度增大时，单位体积内分子增多，活化分子数也相应增大。譬如原来1单位体积里有100个反应物的分子，其中只有5个活化分子，如果每1单位体积里的反应物分子增加到200个，其中必定有10个活化分子，那么单位时间内的有效碰撞次数也相应增多，反应就加快。 对于有气态反应物参加的化学反应，在温度一定时，为什么压强的变化也影响反应速率呢？因为温度一定时，一定量气体的体积与其所受的压强成反比。也就是说，如果气体的压强增加到原来的两倍，气体的体积就缩小到原来的一半，单位体积里的分子数就增多到原来的2倍。所以，增加压强就是增加了反应物分子的浓度。如上所述同样可以增大反应速率。如果参加反应的物质是固体或液体，由于压强的改变对它们浓度的影响非常小，因此，可以认为压强与反应速率无关。 在浓度一定时，升高温度之所以能增加反应速率，不仅是由于温度升高，分子的动能增加，总碰撞次数增加；更重要的是必然有一部分原来能量相对较低的分子变成了活化分子，从而增加了反应物分子中活化分子的百分数，有效碰撞次数增多，因而加大了反应速率。 催化剂能够增大反应速率的原因，一种解释②2023_0001_1是它能够降低反应的活化能，从而使更多的反应物分子成为活化分子，大大增加了单位体积里反应物分子中活化分子的百分数，成千成万倍地增大化学反应速率。从图3中可以清楚地看出催化剂和反应速率的关系。图中实线曲线表示不用催化剂时，反应物变成生成物的过程，E1是不用催化剂时反应的活化能；虚线曲线表示用催化剂时，反应物变成生成物的过程，E2是有催化剂存在时该反应的活化能。显然，使用催化剂使反应的活化能降低，因而大大增大了反应的速率。这好像人们要翻越一座陡峭的高山，很费劲、很慢，能翻越的人就少些；但是若在山腰开凿一条隧道，穿过隧道就容易、就快，能穿过的人就多一样。 下面举一个实例。过氧化氢溶液放热分解成水和氧气的反应可用以下热化学方程式表示： 2H2O2 液 2H2O 液 ＋O2 气 ； △H -197kJ 同样是这个反应，如加入催化剂 通常是MnO2 反应速率