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第单元 绪言 欢迎进入第单元部分的学习。在第单元，我们讨 学习本单元，你需要一并阅读以下材料： ·指定教科书：《土壤农化分析》，第章 ，-171页单元目标 学完本单元，你应能掌握： ·。 ·；待测液的制备方法、原理，操作要点； · 学会评。 1. 土壤阳离子交换量(cation exchange capacity，CEC）。 土壤吸附阳离子的能力用吸附的阳离子总量，其数值以厘摩尔每千克（cmol·kg-1）表示。 2. 土壤交换性阳离子 土壤具有吸附溶液中阳离子的能力，同时释放出等量的其它阳离子如Ca2+、Mg2+、K+、Na+等，它们称为交换性阳离子。在交换中还可能有H+，少量的金属微量元素和铁铝，它们的盐类容易水解生成难溶性的氢氧化物或氧化物导致土壤pH的变化，一般不作为交换性阳离子。 （1）土壤胶体有无机胶体和有机胶体的种类与含量。土壤有机胶体腐殖质的阳离子交换量为200～400 cmol·kg-1。无机胶体包括各种类型的粘土矿物，其中2∶1型的粘土矿物如蒙脱石的交换量为60～100cmol·kg-1，1∶1型的粘土矿物如高岭石的交换量为10～15 cmol·kg-1。因此，不同土壤由于粘土矿物和腐殖质的性质和数量不同，阳离子交换量差异很大。 （2）交换剂的种类。作为指示阳离子常用的有NH4+、Na+、Ba2+，亦有选用H+作为指示阳离子。各种离子的置换能力为Al3+＞Ba2+＞Ca2+＞Mg2+＞H+＞NH4+＞K+＞Na+。测定时使用的指示阳离子的交换力越强，测定的CEC值越大。 (3) 盐溶液的浓度。土壤阳离子的交换作用服从于质量作用定律，交换作用所用盐的浓度越高，交换出来的阳离子越多。 （4）交换剂的pH值。土壤的CEC值大小决定于土壤胶体上负电荷的大小，土壤胶体的负电荷由土壤胶体矿物同晶置换产生的永久电荷和矿物破碎边缘的可变电荷决定，可变电荷的多少受pH的影响，交换剂的pH高，可变电荷高，测定得到的CEC大。 （5）测定淋洗方法。在交换过程中，土壤交换复合体的阳离子，溶液中的阳离子和指示阳离子互相作用出现一种极其复杂的竞争过程，往往由于不了解这种作用而使交换不完全。也就是说，测定所用的交换方法不同可能导致不同的分析结果，必须严格掌握操作技术才能获得可靠结果。 6. 土壤CEC的测定方法的发展 最早测定阳离子交换量的方法是用饱和NH 4Cl反复浸提，然后从浸出液中NH4+的减少量计算出阳离子交换量。该方法在酸性非盐土中包括了交换性Al3+，即后来所称的酸性土壤的实际交换量（CEC）。后来改用1 mol·L-1 NH 4Cl淋洗，然后用水、乙醇除去土壤中过多的NH 4Cl，再测定土壤中吸附的NH4+ (Kelly and Brown, 1924)。当时还没有意识到在田间pH条件下，用非缓冲性盐测定土壤阳离子交换量更合适，尤其对高度风化的酸性土。但根据其化学计算方法，已经发现土壤可溶性盐的存在影响测定结果。后来人们改用缓冲盐溶液如乙酸铵（pH7.0）淋洗，并用乙醇除去多余的NH4+以防止吸附的NH4+水解（Kelley, 1948; Schollenberger and Simons, 1945）。这一方法在国内外应用非常广泛，美国把它作为土壤分类时测定阳离子交换量的标准方法。但是，对于酸性土特别是高度风化的强酸性土壤往往测定值偏高。因为pH7.0的缓冲盐体系提高了土壤的pH，使土壤胶体负电荷增强。同理，对于碱性土壤则测定值偏低（Kelley, 1948）。 由于CaCO3的存在，在交换清洗过程中，部分CaCO3的溶解使石灰性土壤交换量测定结果大大偏高。对于含有石膏的土壤也存在同样问题。Mehlich A(1942)最早提出用0.1mol·L-1BaCl2—TEA（三乙醇胺）pH8.2缓冲液来测定石灰性土壤的阳离子交换量。在这个缓冲体系中，因CaCO3的溶解受到抑制而不影响测定结果。但是，土壤SO42- 的存在将消耗一部分Ba2+使测定结果偏高。Bascomb(1964)改进了这一方法，采用强迫交换的原理用MgSO4有效地代换被土壤吸附的Ba2+。平衡溶液中离子强度对阳离子交换量的测定有影响，因此在清洗过程中，固定溶液的离子强度非常重要。一般浸提溶液的离子强度应与田间条件下的土壤离子强度大致相同。经过几次改进后，BaCl2-MgSO4强迫交换的方法，能控制土壤溶液的离子强度，是酸性土壤阳离子交换量测定的良好方法，也可用于其他各种类型土壤，目前它是国际标准方法。 7. CEC 测定的操作过程 无论是何种CEC的测定方法，一般包括以下四个过程： （1）用一种指示性离子（ NH4+ ）饱和土壤。以K-B指示剂检验淋洗到无钙离子，该步骤得到的溶液可测交换性钙、镁、钾、钠离子的含量。 （2）