第一节难溶电解质的沉淀溶解平衡.pptVIP

第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定 帮助 返回 下页 上页 §6-1难溶电解质的沉淀溶解平衡 一、沉淀溶解平衡与溶度积常数 难溶电解质：溶解度小于0.01g/100gH2O的电解质称为难溶电解质。 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在电解质固体与由其溶解所生成离子之间的平衡。例如： Ba2＋(aq)、 均表示水合离子，溶解在水中的离子都是水合离子，本书为了书写简便，可简写为： 根据平衡原理，得： 式中[Ba2+]、[SO42-]——分别是饱和溶液中Ba2+和SO42-的浓度，mol/L； ——难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。 对于难溶电解质Am Bn的溶度积常数 可表示为： Am Bn (s) m An+ + n Bm- 式中[An+]、[Bm-]——分别是饱和溶液中An+和Bm-的浓度，mol/L。 温度对 ＝ [An+]·[Bm-] (6-1) 的影响不太大，常使用298.15K温度下 的数值，见附录六。 二、溶度积及其应用 (一) 溶度积与溶解度之间的换算 溶度积 和溶解度（s）的大小都表示难溶电解质的溶解能力。 对于相同类型的电解质，溶度积愈大的溶解度也愈大；但对于不同类型的电解质，不能通过溶度积的数据直接比较溶解度的大小。 AB型的难溶电解质其溶解度（s）在数值上等于其溶度积 的平方根。即 S ＝ （6-2） 例1：已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求在该温度下它的溶解度。 解 设BaSO4的溶解度(S)为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列平衡： 平衡时浓度（mol/L） x x ( BaSO4)＝ [Ba2+]·c[SO42-] 即： ＝x2 ∴ S = x = = ＝1.04×10-5 所以，在该温度下BaSO4溶解度为1.04×10-5 mol·L-1。 A2B型（AB2）型的难溶电解质其溶解度（s）在数值上与其溶度积 的关系为 例2：已知298.15K时Ag2CrO4在水中的溶解度为6.5×10-5 mol/L。求在此温度下它的 。 解 在其饱和溶液中存在平衡如下. (二) 溶度积规则 难溶电解质的沉淀溶解平衡是一个动态平衡，如果条件改变，平衡就会发生移动。通过改变条件如控制离子的浓度，可以使平衡向着人们需要的方向转化。 ＝4S3 （6-3） 平衡浓度（mol·L-1） 2S S 则 ＝（2S）2·S＝4S3＝4×(6.5×10-5)3 ＝1.1×10-12 所以，在此温度下Ag2CrO4的 为1.1×10-12。 练一练： 已知 (AgCl)＝1.78 10-10，试求AgCl在该温度下的溶解度? 例如，在一定的条件下，Ba2+与CO32-反应可以生成BaC03沉淀，该反应的 离子方程式如下： 当BaCO3固体与溶液中的Ba2+和CO32-之间建立平衡时，溶液中的Ba2+和CO32-的浓度的数值一定，该溶液为BaCO3的饱和溶液，因此c‘(Ba2+)·c’(CO32-)= 。 定义其离子积Q为： Q＝c’(An+)m·c’(Bm-)n 式中 c’(An+)、c’(Bm-)——分别是一定条件下溶液中An+ 和Bm-的相对浓度，1。 可以利用离子积Q与溶度积进行比较，判断沉淀的生成和溶解进行的方向： ① Q ，溶液为过饱和溶液，沉淀从溶液中析出； 对于任一难溶电解质Am Bn的沉淀溶解平衡，用下式表示 ② Q = ，溶液为饱和溶液，并建立了固相与由其解离生成的水合离子的动态平衡； ③ Q ，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出；若有沉淀存在，则沉淀将溶解。 (三)溶度积规则的应用 1.控制条件就可以分离不同的离子。如果溶液中同时含有数种离子，当加入某种试剂时，离子积Q的数值首先达到溶度积的难溶电解质先析出沉淀，离子积Q的数值后达到溶度积的就后析出沉淀。这种先后沉淀的现象，叫做分步沉淀。 利用分步沉淀可以达到分离离子的目的。 例如，在含有浓度都为0.010