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生物化学 第十章 生物氧化
第十章 生物氧化 维持生命活动的能量来源 光能(太阳能):植物和某些藻类,通过光合作用将光能转变成生物能。 化学能:动物和多数微生物,通过生物氧化作用将有机物质存储的化学能释放出来,并转变成生物能(ATP传递)。 ATP生成形式 光和磷酸化 非氧化磷酸化 氧化磷酸化 (呼吸链氧化磷酸化 底物氧化磷酸化) 生物氧化(biological oxidation) 有机物质在生物体内的氧化作用 在组织细胞中进行 通常需要消耗氧,生成CO2 呼吸作用 有机物质最终被氧化成CO2和水 释放出能量 生物体内能量产生的三个阶段 生物氧化的特点 1、酶促氧化过程、反应条件温和 2、氧化与还原相偶联 3、质子和电子由载体传递到氧生成水 4、分步进行:有利于提高能量利用率 5、氧化磷酸化 一、氧化—还原电势 标准电动势ε0:反应中各种物质的活度均为1质量摩尔浓度时的电动势。 ε0 ’ 标准电极势E0:电解质溶液活度为1 质量摩尔浓度时的电极势。 化学反应自由能的变化和氧化-还原电势的关系 二、电子传递和氧化呼吸链 (一)电子传递过程 (二)呼吸链 由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系统组成的代谢途径一般称为生物氧化还原链,当受氢体是氧时,称为呼吸链。 (三)电子传递链 (四)电子传递链的组成成分 1、NADH-Q还原酶(NADH脱氢酶、复合体Ⅰ) 铁硫蛋白(Fe-S)(非血红素蛋白) 与电子传递有关 与其他递氢体或电子传递体结合成复合物存在 铁硫蛋白 通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用 (四)电子传递链的组成成分 2、辅酶Q (CoQ、Q、泛醌) 辅酶-Q的功能 (四)电子传递链的组成成分 3、琥珀酸—Q还原酶(复合体Ⅱ) 嵌在线粒体内膜(包括琥珀酸脱氢酶) 电子传递:FADH2 Fe-S CoQ (四)电子传递链的组成成分 4、细胞色素还原酶(复合体Ⅲ) cytochrome,Cyt 是含铁的Pr 以血红素为辅基 电子传递蛋白 还原型Cyt有光谱吸收现象 通过Fe3+ ? Fe2+ 互变起传递电子的作用 Cyta:辅基是血红素A Cytb:------------------B Cytc: ------------------C ——卟啉的侧链基团不同 细胞色素还原酶(CoQ-细胞色素c还原酶) Cytb562/bH Cytb566/bL Cytc1 (四)电子传递链的组成成分 5、细胞色素c(cytc) 单一多肽链 易溶于水 与Cytc1含相同辅基,但蛋白组成不同 无血红素Cytc(细胞溶胶) 内外膜间隙(Cytc合成酶) 成熟Cytc(构象变化) Q循环 (四)电子传递链的组成成分 6、细胞色素氧化酶( Cytc氧化酶、复合体Ⅳ) Cytaa3复合体(细胞色素c氧化酶) 除含2个铁卟啉,还含2个铜原子(Cu+ ? Cu2+) (五)电子传递抑制剂 ——阻断呼吸链中某部位电子传递的物质; 氧化作用受阻、能量释放减少 鱼藤酮、安密妥、杀粉蝶菌素 阻断电子由NADH向CoQ的传递; 抗霉素A抑制电子从Cytb到Cytc1的传递; 氰化物、叠氮化物、CO等 阻断电子由Cytaa3传递到氧 Oxidized Reduced 三、氧化磷酸化作用 代谢物的氧化(脱氢)作用与ADP的磷酸化反应偶联生成ATP的过程。 部位:线粒体内膜(真核) 胞浆膜(原核细胞) 数目、形状因细胞而异 底物磷酸化 没有氧的参与 分子内部所含能量重新分配,生成高能磷酸键 也称代谢物水平磷酸化 (一)线粒体膜的结构特点 两层膜结构:外膜和内膜 外膜平滑、有弹性 内膜有许多向内折叠的突起(嵴) 外膜脂质多、密度小 内膜Pr含量高、密度稍大 对代谢物的通透性不同、酶的分布不同 (二)氧化磷酸化的偶联机制 1、ATP的合成部位 NADH氧化过程中有三个反应?G?’ 值大于30.5kJ/mol NADH ?FMN cytb ? cytc1 cytaa3 ? O2 -55.6kJ/mol -34.7 kJ/mol -102.1kJ/mol 电子通过线粒体呼吸链传递到O2的过程中,释放出大量能量; 这种电子传递过程的释能反应与ADP和磷酸合成ATP的需能反应相偶联,是ATP形成的基本机制。 从NADH ? O2产生2.5个ATP 从FADH2 ? O2产生1.5个ATP P/O比值 —消耗1摩尔氧有多少无机磷转化为有机磷 —一对电子经呼
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