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高考化学21题 第十六题　概念、理论组合题 题组一　实际生产中的速率平衡问题 1． (2013·新课标全国卷Ⅰ，28)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应：(i)CO(g)＋2H2(g)CH3OH (g) ΔH1＝－90.1 kJ·mol－1 (ii)CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH2＝－49.0 kJ·mol－1 水煤气变换反应：(iii)CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)ΔH3＝－41.1 kJ·mol－1 二甲醚合成反应：(iv)2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g) ΔH4＝－24.5 kJ·mol－1 回答下列问题： (1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3主要工艺流程是__________________(以化学方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反应(iv)对于CO转化率的影响____________________。 (3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为_______________。根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响___________________ _________________________________________________________________________。 (4)有研究者在催化剂(含Cu—Zn—Al—O和A12O3)、压强为5.0 MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是________________________________________________________________________。 (5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kW·h·kg－1)。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为______________，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生________个电子的电量；该电池的理论输出电压为1.20 V，能量密度E＝______________(列式计算。能量密度＝电池输出电能/燃料质量，1kW·h＝3.6×106J)。 答案　(1)Al2O3(铝土矿)＋2NaOH2NaAlO2＋H2O、NaAlO2＋CO2＋2H2OAl(OH)3↓＋NaHCO3、2Al(OH)3Al2O3＋3H2O (2)消耗甲醇，促进甲醇合成反应(ⅰ)平衡右移，CO转化率增大；生成的H2O，通过水煤气变换反应(ⅲ)消耗部分CO，CO转化率增大 (3)2CO(g)＋4H2(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g) ΔH＝－204.7 kJ·mol－1　该反应分子数减小，压强升高使平衡右移，CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加；压强升高使CO和H2浓度增加，反应速率增大 (4)反应放热，温度升高，平衡左移 (5)CH3OCH3－12e－＋3H2O2CO2＋12H＋　12　÷(3.6×106 J·kW－1·h－1)≈8.39 kW·h·kg－1 解析　(2)要解答转化率影响问题，最终要归结于平衡移动的方向上。与CO转化率直接相关的反应是(ⅰ)和(ⅲ)，如何建立反应(ⅳ)与(ⅰ)、(ⅲ)的联系，是解答该题的关键点。(ⅳ)中消耗的CH3OH恰是(ⅰ)的生成物，减少生成物的浓度，平衡右移，CO的转化率增大；(ⅳ)中的产物H2O恰是(ⅲ)中的反应物，增大水蒸气浓度，平衡右移，CO的转化率增大。 (3)筛选用热化学方程式(ⅰ)和(ⅳ)， 用(ⅰ)×2＋(ⅳ)即可得目标方程式： 2CO(g)＋4H2(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g) ΔH＝－204.7 kJ·mol－1 合成一个物质要同时考虑原料的利用率、反应速率等多种因素。本题要从化学反应原理的角度分析压强对合成反应的影响，分析知该反应的特点是正向气体分子数减小，因而增大压强，平衡正向移动，CO和H2的转化率增大；同时增大压强还会加快化学反应速率。 (4)直接合成CH3OCH3的反应的另一个特点是正反应为放热反应，升高温度平衡左移。 (5)写电极反应时应注意：①酸性条件；②CH3OCH3中碳的化合价为－2价；③氧化产物为CO2；④用H＋调平电荷。 从能量密度的单位上看，可以假设燃料的质量为1 kg，计算提供电子的物质的量，再转化为电量，利用E＝qU换算出燃料提供的总能量，即可顺利计算出能量密度＝÷(3.6×106 J·kW－1·h－1)≈8.39 kW·h·kg－1。 2． (2013·浙江理