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仪器分析方法 1.概述 仪器分析的特点：试样用量少；检测灵敏度高；重现性好；可实现微区、原位分析；成分分离及结构鉴定；化学分析误差小（0.3%），仪器分析误差大（3%-5%）。 仪器分析方法: 光学分析法；电化学分析法；热分析法；放射化学分析法；分离方法。 分析仪器：四个基本组件：信号发生器；输入换能器或检测器；信号处理器；输出换能器或读出装置。 仪器主要性能指标 精密度(precision)：用相对标准偏差表示（RSD%）,dr=s/x； 灵敏度(sensitivity)：校正灵敏度，在测定浓度范围内校正曲线的斜率； 检出限(detection limit)：检测下限。 选择性(selectivity): 线性范围(linear range)：2个数量级以上。 分辨率（resolution）：仪器鉴别由两相近组分产生信号的能力。 响应速度：仪器对检测信号的反应速度。 仪器分析方法的校正 工作曲线法：亦称为外标法,以一系列已知浓度的标准试样，测定其对应的响应值，作工作曲线； 标准加入法: 又称为添加法，将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样中，测得其总响应值; 内标法：在试样各含量不同的一系列标准试样中，加入固定量的内标物（纯物质），以分析物和内标物的响应比对分析物浓度作图，得到矫正曲线。 2.光学分析方法 电磁辐射类型 电磁辐射与物质相互作用 吸收：量子获得能量从低能级跃迁到高能级的过程； （1)原子吸收：原子外层电子跃迁，主要在紫外或可见光区；内层电子跃迁在x射线光区；吸收谱线少。（线状光谱） (2)分子吸收：存在外层电子跃迁能级、键振动能级、键转动能级，主要在紫外、可见和红外区；吸收谱线复杂。（连续光谱） （3）磁场诱导吸收：在外磁场作用下，电子和核的磁简并能级分裂，吸收低频辐射而跃迁，建立核磁共振波谱或电子自旋共振波谱法。 电磁辐射与物质相互作用 发射：量子由高能级跃迁至低能级，并发射电磁辐射的过程；原子、分子、离子等受激粒子（电、热、激光）跃迁发射紫外、可见或红外辐射。 （1）原子发射：气态原子受激发射线状光谱（原子发射光谱）； （2）分子发射：（激光或化学能）激发分子发射紫外、可见辐射,为连续光谱（荧光光谱法、磷光光谱法、化学发光法）。 散射、折射和衍射：光波的物理作用，Ramam散射、折射、x光衍射。 光学分析法 吸收光谱法 光学分析法 发射光谱法 光学分析仪器 基本结构： 光学分析仪器 光源： (1)连续光源：足够的强度；发射连续光谱；光强与波长无关。 紫外光源用氢灯或氘灯；可见光用钨灯；红外光用能斯特灯或硅碳棒。 （2）线光源：金属蒸气灯、空心阴极灯、无极放电灯。 （3）脉冲光源：脉冲发光，激光。 光学分析仪器 单色器： 滤光片：吸收滤光片；干涉滤光片 棱镜： 光栅：色散能力和分辨力； 狭缝： 光学分析仪器 试样引入系统： 原子光谱法，一般将试样注射进样，原子化，或电极化； 分子光谱法是在常温下固体、液体或气体进样；普通光学玻璃器皿可适宜可见光，石英玻璃器皿适宜紫外光；红外光谱法采样KBr固体压片或液膜技术。 光学分析仪器 检测系统： 光电检测器：光敏材料；半导体材料。 常用有硒光电池；真空光电管；光导电检测器；硅二极管；光电倍增管；硅二极管阵列；电荷转移器件。 热检测器：红外光检测。 信号系统：信号放大、过滤噪声，输出 原子发射光谱法 原子发射谱线：共振线；Ⅰ为原子线；Ⅱ为一次电离离子线；Ⅲ为二次电离离子线。 光源与原子化方法：直流电弧；交流电弧；电火花；电感耦合等离子体（ICP)；直流等离子体（DCP）等。 光谱分析方法： 光谱定性：用摄谱法对元素进行定性；分析线；最后线。 铁光谱比较法（标准光谱图比较法） 原子发射光谱法 光谱定量分析： 温度一定时，谱线强度与被测元素浓度成正比 内标法：分析线对；lgR=blgc+lgA; 内标元素的选择； 校准曲线法： 背景扣除； 原子吸收（AAS)与原子荧光光谱法（AFS) 原子吸收光谱法 它是利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。 原子吸收光谱特点： 1. 灵敏度高，比原子发射光谱高几个数量级，绝对灵敏度达10-13-10-15g 原子吸收光谱特点： 3.选择性好，干扰少。干扰易排除。 4.应用范围广。可测70多种元素，既可测低含量和主量元素，又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属，还可间接测非金属元素 S、P、N等. 不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。