第二章 GC 气相色谱.ppt

第二章 气相色谱分析 2-1 气相色谱法概述 2-2 气相色谱分析理论基础 2-3 色谱分离条件的选择 2-4 固定相及其选择 2-5 气相色谱检测器 2-6 气相色谱定性方法 2-7 气相色谱定量方法 2-8 毛细管柱气相色谱法 2-9 气相色谱分析的特点及其应用范围 色谱法的发展历史 色谱法起过关键作用的诺贝尔奖研究工作 Ⅳ 检测系统： 包括检测器、控温装置 Ⅴ 记录系统： 包括放大器、记录器、数据处理装置 （1）基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 （2）保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。通常用时间或用将组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。 任何一种物质都有一定的保留值。 死体积（dead volume）VM 指色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小忽略不计时， VM=tMqv,0 qv,0——载气体积流速，mL·min-1 a. 标准偏差 σ 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半 b. 半峰宽度 Y1/2 峰高一半处的宽度 与标准偏差的关系为： 进样量太多，会使几个峰叠在一起，分离不好。 进样量太少，含量少的组分因检测器灵敏度不够而不出峰。 最大进样量应控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系。 2、氧化铝 有较大的极性。 适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、 C2H4等气体的相互分离。 CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固 定相进行分析 3、分子筛 常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。 除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分 离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等 常用固体固定相 4、硅胶 氢键型强极性吸附剂 比表面500-700m2/g，孔径10-70A 分离能力取决于孔径大小和含水量 使用前150-180℃活化 可用于分析C1-C4烷烃，N2O、SO2、 H2O、COS、SF6、CF2Cl2等 可分离CO2和乙烷、乙烯、乙炔等。 常用固体固定相 5、高分子多孔小球 新型的有机合成固定相 不同牌号有不同的应用范围 基本可以覆盖所有极性的化合物 国内型号有GDX系列，国外有 Chromosorb和Porapak系列 常用固体固定相 气固色谱法常用的几种吸附剂及其性能 二、气-液色谱固定相——载体+固定液 1、担体（载体） 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，不与试样组分发生化学反应；有较好的浸润性 具有多孔性，比表面积大 热稳定性好，有一定的机械强度，不易破碎 粒度均匀，细小；60-80目、80-100目 硅藻土型 非硅藻土型：氟担体、玻璃微球担体、 高分子多孔微球 红色担体 白色担体 分类 要求： 红色担体 孔径小（1~2μm）, 比表面积大（4 m2/g） 表面吸附性较强，有吸附活性中心 适于涂渍高含量非极性固定液，分离非极性化合物 白色担体（加入助熔剂Na2CO3） 孔径大（8~9μm）, 比表面积小（1 m2/g） 表面吸附活性中心减小 适于涂渍低含量固定液，分离极性化合物 硅藻土担体的钝化处理： 酸洗─除去碱性作用基团 碱洗─除去酸性作用基团 硅烷化─消除氢键结合力 釉化─堵住微孔 担体选择的原则： 固定液质量分数大于5%，选择硅藻土型担体 固定液质量分数小于5%，选择处理过的担体 高沸点的组分，选择玻璃微球担体 强腐蚀性组分，选择氟担体 2、固定液 要求： 挥发性小，操作温度下较低蒸气压，以免流失 热稳定性好，操作温度下不发生分解，呈液体状态 对试样中待分离的各组分有适当的溶解能力，否则组分被载气带走难以进行分配分离 具有高的选择性，对沸点相近的不同物质有高的分离能力（填充柱： ?21＞1.15，毛细管柱?21＞1.08 ） 化学稳定性好，不与被测物质起化学反应 粘度和凝固点要低，以便均匀分布在载体表面 固定液分离特征 组分与固定液分子之间的相互作用力： ①静电力（定向力） 极性分子的永久偶极间存在静电作用而引起的 极性固定液分离极性物质 极性越大，相互作用力越强，滞留柱