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相转移催化合成邻硝基苯甲醚 李云涛，邓萧，钟声，陶李明* 湘南学院 化学与生命科学系，湖南 郴州，423000 摘 要：在乙腈和醋酸介质中，以苄基三乙基氯化铵做相转移催化剂，催化苯甲醚与硝酸铈铵反应合成邻硝基苯甲醚并对催化剂的用量比、反应时间、对转化率的影响进行了讨论在最佳反应条件下邻硝基苯甲醚的产率1.2 ％ 关键词：转移催化剂；合成；邻硝基苯甲醚 Catalysed Synthesis of O-Nitroanisole LI Yun Tao, DENG Xiao, ZHONG Sheng, TAO Li-Ming*, Department of Chemistry and Life Science, Xiangnan University, Chenzhou 423000, China Abstract: O-nitroanisole was synthesized of anisole and ammonium cerie nitrate using benzyl triethyl ammonium chloride as a phase transfer catalyst. The effects of quantity of catalyst, the reactants ratio, reaction time and temperature on the conversion rate have been studied. Under the optimum reaction conditions the yield of o-nitroanisole is 81.2 %. Key word: phase transfer catalyst; synthesis; O-nitroanisole 1 前 言 邻硝基苯甲醚是一种十分重要的化工原料，广泛用于医药、香料及染料等工业领域。如染料工业中用作染料中间体可制备色酚ASOL、大红色酚B、直接湖蓝6B、活性深蓝KD、7G等；有机工业中用于制造邻氨基苯甲醚、联茴香胺等；医药上用作合成愈创木酚等；印染工业用于制造洁净剂LS等[1]。目前，合成邻硝基苯甲醚常用的方法有：1）浓硫酸作用下的均相硝化法，该法虽然产率较高，但反应中需要使用较大量的浓硫酸，对设备的腐蚀性较大；2）邻硝基氯苯甲氧基化法，该法对反应的温度和压力要求较高，所需甲醇的量较大，且操作过程相对较复杂。在此，以乙腈和醋酸介质中，以苄基三乙基氯化铵（BTEAC）为相转移催化剂，催化苯甲醚与硝酸铈铵合成邻硝基苯甲醚。硝酸铈铵硝化试剂[2-4]苯甲醚该法操作简便，反应条件温和，产率较高。 2 实验部分 2.1 合成路线 2.2 试剂和仪器 仪器：阿贝折射仪（上海精密仪器厂），510p型傅里叶变换红外光谱仪（美国Nicolet公司）。 试剂：苯甲醚、乙腈、冰醋酸、硝酸铈铵、苄基三乙基氯化铵（所有试剂均为分析纯）。 邻硝基苯甲醚的合成 在25 mL圆底烧瓶中，分别加入苯甲醚108 mg（1 mmo1）、乙腈（3 mL）、醋酸（体积分数90％，5 mL）、苄基三乙基氯化铵28 mg（0.1 mmo1）和硝酸铈铵575 mg（1.05 mmo1），在60℃左右搅拌反应，反应过程用TLC板跟踪反应进度，5 h后反应完全，反应结束后用乙醚萃取3次（10 mL×3），5％碳酸氢钠溶液洗涤2次（10 mL×2），水洗涤2次（10 mL×2），再用无水硫酸镁干燥，减压蒸出溶剂，再以正己烷/乙酸乙脂（V/V 2∶1）为洗脱液，经柱层析分离提纯得邻硝基苯甲醚，棕黄色液体124 mg，产率为81.2 %。经检测，折射率nD20为1．56，与文献值（1．5620）[5]相吻合。IR KBr , σ/cm-1: 2387，1512，1337，1600，1500，1460，1249，1173，753。 3 结果与讨论 3.1 苄基三乙基氯化铵的用量对反应产率的影响 固定苯甲醚（1 mmo1）、乙腈（3 mL）、醋酸（体积分数90％，5 mL）及硝酸铈铵（1.05 mmol）的用量不变，混合物在60℃左右反应5 h，观察苄基三乙基氯化铵用量的改变对反应产率的影响，实验结果见表一。实验结果表明，苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂促进了该反应的进行。当反应中不加入苄基三乙基氯化铵时，产率很低，随着苄基三乙基氯化铵用量的增加，产率相应提高，当苄基三乙基氯化铵的用量为28 mg（0.1 mmol时，产率可达81.2 %，继续增加苄基三乙基氯化铵的量，对反应产率的影响不明显。 表一 苄基三乙基氯化铵的用量对反应产率的影响 Table 1 The influence of BTEAC quantity on yield BTE