疏水涂层的研究现状资料.doc

疏水涂层的研究现状 摘要：本文对疏水涂层的发展现状做了描述。首先简单介绍了疏水涂层的疏水原理，其次对影响涂层疏水性能的因素做了简单分析，再次对于现有的疏水涂层进行了分类介绍，最后对疏水涂层的发展做了简单的分析。 关键词：疏水、超疏水、接触角、氟树脂、硅树脂、刻蚀 疏水涂层通常是指水在涂层表面的静态接触角大于90°的涂层。当水在疏水涂层表面的静态接触角大于150°，滚动角小于5°时称该涂层为超疏水涂层[1]。目前，随着市场的不同需求疏水涂层具备多种功能，如自清洁、防覆冰、防污染、防腐蚀、防水等功能[2]。 疏水原理 水在固体表面上的润湿性与固体表面的状态有一定的关系，固体表面粗燥程度不同浸润模型不同。水在理想的光滑平面表面一般服从Young’s方程；当固体表面有一定粗糙度时该方程不在适用，在粗糙表面上的润湿模型主要有Wenzel模型[3]，该模型有一个重要的假设条件：假设液体始终能填满粗燥表面上的凹槽；对于液体没有渗透到粗糙机构内部的这种情形，主要采用Cassie-Baxter模型[4]，该模型认为液滴在粗糙表面的基础为复合接触，表观上的液固接触面其实是由固体和气体共同组成。 影响涂层疏水性能的因素 涂层的疏水性能主要取决于涂层的化学组成以及表面物理结构。化学组成对涂层的疏水性能影响主要是低表面能的化学基团。目前应用广泛的疏水涂层有含氟涂层、含硅涂层以及石蜡[5]。其中含氟涂料中含氟基团的表面能随着氟原子取代数的增加表面能降低，因此随着氟原子数量的增加涂层的疏水功能增加[6]。含硅涂层主要是通过溶胶-凝胶法在涂层表面构建特殊结构，同时还可以引入含有一定长度碳链的硅烷单体增加疏水性。石蜡是碳原子数为16～30的直连烷烃的混合物，该物质具有低的表面能，水在其表面不会发生浸润现象。有机涂层中含有较大的烃基时也具有较低的表面能，具有一定的疏水性。 表面物理结构对涂层的疏水性有非常大的影响，仿生物表面疏水涂层主要是构建特殊结构，在微米粒子表面构建纳米粒子，得到微纳结构达到疏水的目的[7]。 含氟疏水涂层 含氟涂料最早由杜邦公司首先发明[8]，首先是将聚四氟乙烯用于不粘锅涂层，后来出现了聚偏氟乙烯树脂，再到后来被广泛应用的三氟氯乙烯-全氟烷基乙烯基醚树脂，近年来水性含氟树脂也相继问世。由于含氟树脂制备的涂料具有低的表面能，主要应用于自清洁涂料，含氟树脂体系中引入一定结构的填料粒子后还可以进一步曾强涂料的疏水性能。 万浩[9]利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯等原料在过氧化苯甲酰的引发下通过溶液聚合制备了含氟丙烯酸树脂，以N3390为固化剂。其中甲基丙烯酸十二氟庚酯的用量决定了氟碳树脂中氟的含量，直接影响到固化后涂层中的氟含量；甲基丙烯酸β-羟丙酯的用量决定了固化剂的用量，甲基丙烯酸β-羟丙酯用量增加，固化剂用量增加，相应的涂层中氟含量会降低，因此甲基丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸β-羟丙酯的用量共同决定涂层中氟的含量，影响涂层的疏水性能。通过实验论证得出随着氟含量的增加涂层与水的静态接触角增大，与纯水的静态接触角最大可达到104.0°，如图1 含硅疏水涂料是以硅烷大体为主要原材料制备的涂料，该类涂料通过两种手段达到疏水目的，一种手段是在涂层表面构建微纳结构，一种手段是在硅烷单体上引入憎水基团。 Violeta Purcar等人[13]采用烷氧基硅烷单体通过溶胶-凝胶方法制备疏水涂层，涂层与水的静态接触角最高可达110°。文中主要讨论了不同的烷氧基硅烷单体对接触角的影响程度，在实验中对甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷分别与正硅酸乙酯反应，制备的涂层与水的接触角不同，正辛基硅氧烷单体与正硅酸乙酯制备的涂层疏水角最大，随后依次为乙烯基、苯基、甲基变小。D.Y. Nadargi[14]等人以正硅酸甲酯和三甲基氯硅烷为原材料制备疏水涂料，疏水涂料中甲醇的含量对涂料固化后形成的涂层疏水性能有较大影响，当甲醇含量较少时很容易凝胶，但是制备的涂层疏水性能优异，当甲醇含量较高时，涂料的凝胶时间增长，同时涂层的疏水性能下降。正硅酸甲酯和三甲基氯硅烷的物质的量比对涂层的疏水性能有一定的影响，单纯采用正硅酸甲酯制备的涂层与水的静态接触角只有12°，随着三甲基氯硅烷用量的增加，与水的静态接触角迅速增大，当三甲基氯硅烷用量达到30%时，涂层与水的静态接触角达到107°，当三甲基氯硅烷用量继续增大时，涂层与水的静态接触角增大，但是增大效果明显下降。此外文章还研究了水解用催化剂、水的用量、陈化时间以及固化温度对涂层的疏水性能的影响。Cheng-Chih Hsu[15]等人在玻璃表面首先涂装以纳米二氧化硅为主的增透涂层，然后涂装十八烷基三甲氧基硅烷制备的疏水涂料，固化得到疏水全方位增透涂层，没有涂