第7章 生物催化剂—酶Enzymes 2、酶的辅助因子 辅因子有两种: 酶蛋白的作用:与特定的底物结合,决定反应的专一性。 辅酶、辅基的作用:参与电子的传递、基团的转移等,决定了酶所催化反应的性质。有十几种. 辅酶与辅基的异同点: 它们都是耐热的有机小分子,结构上常与维生素和核苷酸有关。但是辅酶与酶蛋白结合不紧,容易经透析除去,而辅基通常与酶蛋白共价相连。 金属离子的作用:它们是酶和底物联系的“桥梁”;稳定酶蛋白的构象;酶的“活性中心”的部分。 结合酶举例,( )内为辅因子: 乳酸脱氢酶(辅酶I,NAD) 异柠檬酸脱氢酶(辅酶I,NAD) 醇脱氢酶(辅酶I,NAD) 葡萄糖-6-磷酸脱氢酶(辅酶II,NADP) 琥珀酸脱氢酶(FAD) 乙酰辅酶A羧化酶(生物素,ATP,Mg++) 脂酰辅酶A合成酶(辅酶A,CoA) 单体酶 只有三级结构,一条多肽链的酶。如129个氨基酸的 溶菌酶,分子量14600。 寡聚酶 酶蛋白是寡聚蛋白质,由几个至十多个亚基组成,以非共价键连接,有复杂的高级结构。常通过变构效应在代谢途径中发挥重要的调节作用。 多酶复合体 由多个功能上相关的酶彼此嵌合而形成的复合体。它可以促进某个阶段的代谢反应高效、定向和有序地进行。 * * 羧肽酶 第二节:酶的化学结构 酶的化学组成 酶的辅助因子 维生素与辅酶和辅基的关系 酶的分子结构 1. 酶的组成成分 结合酶 —— 除蛋白质外,还有非蛋白质成分。全酶 = 酶蛋白 + 辅因子(辅酶、辅基和金属离子) 根据组成成分,酶可分为两类: 单纯酶 —— 仅由蛋白质组成的酶 例如:蛋白酶、淀粉酶、核酸酶等 已知的上千种酶绝大部分是蛋白质少数是RNA 全酶 = 酶蛋白 + 辅因子 ↓ 决定酶促反应的专一性和高效性 ↓ 作为电子、原子或基团的载体参与酶促反应,决定反应的性质和种类。 辅酶 —— 与酶蛋白结合较松弛的小分子有 机物。可以用透析法除去。 辅基 —— 与酶蛋白结合较紧密,常常以共价键结合,包括小分子有机物及金属离子。不可以用透析法除去。 维生素(Vitamin)是动物和人类生理活动所必需的,从食物中获得的一类有机小分子。它们并不是机体的能量来源,也不是结构成分,大多数以辅酶、辅基的形式参与调节代谢活动。 脂溶性维生素: A 视黄醇(维生素A原——胡萝卜素) D 钙化醇 E 生育酚 K 凝血维生素 水溶性维生素:B族维生素和维生素C (以下主要介绍B族维生素与辅酶、辅基的关系) 3、 维生素与辅酶和辅基的关系 表 7?2 B族维生素及其辅酶形式 甲基转移 甲基钴胺素 5′-脱氧腺苷钴胺素 钴胺素(B12) 羧化作用 生物素 生物素(H) 一碳基团转移 四氢叶酸 叶酸 酰基转移 辅酶A(CoA) 泛酸 氨基转移 磷酸吡哆醛 吡哆醇(醛、胺) (B6) 氢原子转移 氢原子转移 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+) 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+) 尼克酰胺(PP) 氢原子转移 氢原子转移 黄素单核苷酸(FMN) 黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD) 核黄素(B2) α-酮酸氧化脱羧酮基转移作用 硫胺素焦磷酸酯(TPP) 硫胺素(B1) 酶促反应中的主要作用 辅酶形式 B族维生素 VB1,硫胺素经 焦磷酸化转变为 TPP,焦磷酸硫 胺素。它是α-酮酸 脱羧酶的辅酶。 FMN黄素单核苷酸和FAD黄素 腺嘌呤 二核苷酸。作用是传递氢和电子。它们为 VB2的活性形式,构成各种黄素酶的辅酶。 泛酸(维生素B3) 是CoA(辅酶A )的组成 成分。CoA是酰基转移酶的辅酶,参与糖, 脂肪,蛋白质的代谢和肝中生物转化作用 维生素B6 (吡哆醛和吡哆胺、吡哆醛)。 磷酸吡哆醛主要是转氨酶、脱羧酶的辅酶。 参与AA代谢和血红素合成。 VPP(尼克酸,尼克酰胺),尼克酰胺可经几步连续反应与核糖,磷酸,腺嘌呤组成脱氢酶的辅酶,主要包括NAD+和NADP+ ,均为不需氧的脱氢酶。 叶酸,在体内的活性形式为四氢 叶酸,是一碳基团转移酶的辅酶。 一碳基团,如甲基、次甲基、 甲酰基等。 生物素,维生素H。由含S噻吩环, 戊酸和尿素组成,是CO2
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