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络合物效应

络合物效应 百科名片络合物效应,反应粒子和溶剂分子形成的络合物对化学反应速率的影响。从结构特点来看,这种络合物可以是电子授受型或氢键型。络合物是由一些带负电的基团或电中性的极性分子,同金属离子或原子形成的配位键化合物。络合物通常指含有络离子的化合物,例如络盐Ag NH3 2Cl、络酸H2PtCl6、络碱Cu NH3 4 OH 2等;也指不带电荷的络合分子,例如Fe SCN 3、Co NH3 3Cl3等。配合物又称络合物。   络合物效应 complex effect 络合物效应 反应粒子和溶剂分子形成的络合物对化学反应速率的影响。从结构特点来看,这种络合物可以是电子授受型或氢键型。络合物是由一些带负电的基团或电中性的极性分子,同金属离子或原子形成的配位键化合物。络合物通常指含有络离子的化合物,例如络盐[Ag NH3 2]Cl、络酸H2[PtCl6]、络碱Cu NH3 4 OH 2等;也指不带电荷的络合分子,例如Fe SCN 3、Co NH3 3Cl3等。配合物又称络合物。 编辑本段解释   电子授受型络合物的形成是由于一个电子或一个电子对从电子给体部分地转移到电子受体。给体分为[kg1][kg1]给体和n给体。给体通过其电子与受体络合,如烷烃、烯烃和芳香烃化合物等。n 给体则是通过孤独电子对离域到受体的原子轨道而络合,如含氧、氮和硫的有机化合物等。电子授受型 络合物效应 络合物形成速率远远大于一般的液相反应速率,而且只能用弛豫法或流动法进行测定。如果电子授受型络合物由反应粒子和溶剂分子组成,则它将影响反应粒子的反应活性,即它们的溶剂化将直接影响反应的进程。这与溶剂的性质 如介电常数、偶极矩等 有关。如果由两种反应粒子组成了络合物,而且它就是复杂反应的中间物,则这种络合物可以是弱电子授受型的非键结构,也可以是强电子授受型的电荷转移络合物。确定为后者时,必须知道介质是如何影响络合平衡常数[kg1]的,因为此时反应速率常数=,即它不仅与络合物的分解速率常数有关,而且与[kg2]成正比。显然,随着值的增大,反应速率也增大。 又称配位化合物。凡是由两个或两个以上含有孤对电子 或π键 的分子或离子作配位体,与具有空的价电子轨道的中心原子或离子结合而成的结构单元称络合单元,带有电荷的络合单元称络离子。电中性的络合单元或络离子与相反电荷的离子组成的化合物都称为络合物。习惯上有时也把络离子称为络合物。随着络合化学的不断发展,络合物的范围也不断扩大,把NH+4、SO24-、MnO-4等也列入络合物的范围,这可称作广义的络合物。一般情况下,络合物可分为以下几类: 1 单核络合物,在1个中心离子 或原子 周围有规律地分布着一定数量的配位体,如硫酸四氨合铜[Cu NH3 4]SO4、六氰合铁 Ⅱ 酸钾K4[Fe CN 6]、四羧基镍Ni CO 4等,这种络合物一般无环状结构。 2 螯合物 又称内络合物 ,由中心离子 或原子 和多齿配位体络合形成具有环状结构的络合物,如二氨基乙酸合铜:螯合物中一般以五元环或六元环为稳定。 3 其它特殊络合物,主要有:多核络合物 含两个或两个以上的中心离子或原子 ,多酸型络合物,分子氮络合物,π-酸配位体络合物,π-络合物等。 电子授受型络合物的形成是由于一个电子或一个电子对从电子给体部分地转移到电子受体。给体分为π给体和n给体。π给体通过其π电子与受体络合,如烷烃、烯烃和芳香烃化合物等。n 给体则是通过孤独电子对离域到受体的原子轨道而络合,如含氧、氮和硫的有机化合物等。电子授受型络合物形成速率远远大于一般的液相反应速率,而且只能用弛豫法或流动法进行测定。如果电子授受型络合物由反 络合物效应 应粒子和溶剂分子组成,则它将影响反应粒子的反应活性,即它们的溶剂化将直接影响反应的进程。这与溶剂的性质 如介电常数、偶极矩等 有关。如果由两种反应粒子组成了络合物,而且它就是复杂反应的中间物,则这种络合物可以是弱电子授受型的非键结构,也可以是强电子授受型的电荷转移络合物。确定为后者时,必须知道介质是如何影响络合平衡常数K的,因为此时反应速率常数k=k2K,即它不仅与络合物的分解速率常数k2有关,而且与K成正比。显然,随着K值的增大,反应速率也增大。 表示除主反应以外,因其他络合剂存在而引起的副反应时的副反应系数。通常用表示。当金属离子与络合剂的络合反应是主反应时,如有另一络合剂存在,可与形成络合物,使主反革命应受到影响。值说明金属离子总浓度是游离金属离子浓度多少倍。即,此值越大,表示金属离子被络合得越完全,即副反应越严重。

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