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有机化学 第1章 绪论 (introduction) 基本内容和重点要求 第1章 绪论 有机化合物构造式的表示方法 【例1-1】将下列分子结构的凯库勒式改为路易斯结构式。 书写路易斯结构式时要把所有的价电子都表示出来。周期表第二周期元素的每一个原子周围最多只能有8个电子。共价键上的电子分属于所连接的两个原子，孤电子对则属于某一个原子，这样计算出来的每一个原子周围的电子总数与原子状态的原子比较，如果少一个电子，就在元素符号上加一个正号，多一个电子则加一个负号，表示形成电荷。 ③ 诱导效应 ④ 键的极化度 共价键在外电场（如反应试剂、溶剂等）作用下，也会发生极化，被极化的能力用键的极化度度量，它表示成键电子被成键原子核电荷约束的相对程度。成键原子的体积越大，电负性越小，对成键电子的约束越小，键的极化度就越大。外电场越强，键的极化度也越大。键的极化度只有在外电场的作用下（如发生化学反应时）才能表现出来，故称动态诱导效应。动态诱导效应对分子的化学活性影响更大。 1.4.2 离子型反应 布伦斯特酸碱和路易斯酸碱是对酸碱不同的形式的理解，它们定义的酸碱有时是一致的，有时不一致。布伦斯特定义的碱可与质子结合，而与质子结合必须给出电子对，因而布伦斯特碱也是路易斯碱。但布伦斯特酸不一定是路易斯酸，路易斯酸也不一定是布伦斯特酸。如HCl、CH3COOH、CH3CH2OH等能给出质子，为布伦斯特酸，但它们不是路易斯酸；而BF3、AlCl3等能接受外来电子，为路易斯酸，但它们不是布伦斯特酸。 μ=3.44×10-30 C·m μ=5.17×10-30 C·m μ=0 双原子分子中，键的偶极矩就是分子的偶极矩 多原子组成的分子，分子的偶极矩是分子中各个键偶极矩的矢量和 ② 键的极性和分子的极性 返回 由电负性原子产生的成键电子云在两个原子核周围成不对称分布作用，会沿着σ键的价键链由近至远传递，使原来非极性的键变成极性键。例如：电负性的氯原子对碳链上原子静电荷的分布产生影响，从近到远为： 有效电荷：　-0.713 +0.681 +0.028 +0.002 这种由电负性原子（或基团）产生的极性作用沿化学键传递的作用称为诱导效应（inductive dffect），记作I效应。 返回 一些常见原子或基团的诱导效应大小顺序为： －N＋R3 ＞－NO2＞―CN＞―COOH＞―COOR＞＞C＝O＞―F＞―Cl ＞―Br＞―I＞―OCH3＞―OH＞―C6H5＞―CH=CH2＞―H ＞―CH3＞―CH2CH3＞―CH(CH3)2＞―C(CH3)3 诱导作用是分子中原子间相互影响的一种电子效应，它是一种静电作用，与反应时试剂产生的电场无关，只与分子结构有关，因而也称静态诱导效应，它随着作用位置的远离逐渐减小。 以H为基准，在H前面的称为吸电子基团，产生吸电子的诱导效应（-I效应），H后面的称为给（供）电子基团，产生推电子的诱导效应（+I效应）。 返回 返回 1.4.1 游离基反应 均裂：共价键断裂时两个电子平均分布到两个成键的原子（团）上 自由基反应 返回 1.4 共价键的断裂与有机反应类型 异裂：共价键断裂时成键的一对电子向两个成键的原子（团）中的一个转移，生成一对正负离子 离子型反应 返回 1.4.3 协同反应 返回 在反应过程中没有明显分步的共价键均裂或异裂，共价键的断裂和生成同时进行，这种反应称为协同反应。协同反应没有中间体生成，只有一个过渡态。如： 1.4.4 有机人名反应 返回 有机化学是一门极具人文特色的科学，在有机化学的发展历程中，化学家们发现了难以数记的各类化学反应，其中有相当数量的有机反应是以一个或几个化学家的姓名来归类和给以命名的。如：Cannizzaro 反应、Claisen 酯缩合、Friedel-Crafts 烷基化等等。有机人名反应是有机化学的一大特色，在有机化学反应中占有极其重要的地位。 1.4.5 溶剂解反应　 返回 如果在反应体系中只有底物和溶剂，没有另加试剂，底物与溶剂发生反应，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。如卤代烃在水中进行反应得醇，称水解反应；在醇中反应的醚，称醇解反应。 水解反应 醇解反应 1.5 有机酸碱及亲电和亲核试剂 返回 布伦斯特酸碱定义为：凡是能给出质子的物质为酸，凡是能与质结合的物质为碱。 大部分有机酸为弱酸，在水溶液中，存在如下平衡反应： 酸 碱 共轭酸 共轭碱 Ka值越大，pKa值越小，化合物酸性越强。 1.5.1 布伦斯特酸碱 1.5.2 路易斯酸碱 返回 路易斯酸碱定义为：凡是能接受外来电子对的物质为酸，凡是能给出电子对的物质为碱。根据此定义路易斯酸主要为下列一