2014化学竞赛培训密堆积精选.ppt

* （2）根据题目中给出的原子坐标可以判断Mg （0，0，0）和H（0.305，0.305，0）之间成键，可得出成键的Mg-H之间的距离为： 所以氢离子半径： 这个半径大于H原子的半径，所以H是得电子以H－形式存在。 * MgH2晶胞结构图 注：（a）黑点为Mg，白球为H。 （b）晶胞中的虚线可以不标出。 * 例题5 C60的发现开创了国际科学界的一个新领域，除C60分子本身具有诱人的性质外，人们发现它的金属掺杂体系也往往呈现出多种优良性质，所以掺杂C60成为当今的研究热门领域之一。经测定C60晶体为面心立方结构，晶胞参数a＝1420pm。在C60中掺杂碱金属钾能生成盐，假设掺杂后的K＋填充C60分子堆积形成的全部八面体空隙，在晶体中以K＋和C60－存在，且C60－可近似看作与C60半径相同的球体。已知C的范德华半径为170pm，K＋的离子半径133pm。 * （1）掺杂后晶体的化学式为 ；晶胞类型为 ；如果C60－为顶点，那么K＋所处的位置是 ；处于八面体空隙中心的K＋到最邻近的C60－中心距离是 pm。 （2）实验表明C60掺杂K＋后的晶胞参数几乎没有发生变化，试给出理由。 （3）计算预测C60球内可容纳半径多大的掺杂原子。 * 解答 这个题目的关键是掺杂C60晶胞的构建。C60形成如下图所示的面心立方晶胞，K＋填充全部八面体空隙，根据本文前面的分析，这就意味着K＋处在C60晶胞的体心和棱心，形成类似NaCl的晶胞结构。这样，掺杂C60的晶胞确定后，下面的问题也就迎刃而解了。 * * （1）KC60； 面心立方晶胞；体心和棱心； 710pm（晶胞体心到面心的距离，边长的一半。（2）C60分子形成面心立方最密堆积，由其晶胞参数可得C60分子的半径： * 所以C60分子堆积形成的八面体空隙可容纳的球半径为： 这个半径远大于K＋的离子半径133pm，所以对C60分子堆积形成的面心立方晶胞参数几乎没有影响。 （3）因rC60＝502pm，所以空腔半径，即C60球内可容纳原子最大半径为： 502－170?2＝162pm * 例题（2005年考题）实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。 请通过计算加以说明。 (K＋的离子半径133pm, Cl-的离子半径181pm, ) 取体积为KCl正当晶胞体积1/8的小立方体来考虑。三个分布在正当晶胞 0， 0， 0； 1/2，0，1/2； 0，1/2，1/2 位置的Cl－围成的三角形半径为： * 例题 7 * 例8、1989年决赛题 据报道，1986年发现的有高温超导性的钇钡铜氧化物具有与钙钛矿构型相关的一种晶体结构。钙钛矿型的结构属于立方晶系，其立方晶胞中的离子位置可按方式(Ⅰ)描述为： 较大的阳离子A处于晶胞的中心(即体心位置)， 较小的阳离子B处于晶胞的顶角(即晶胞原点位置)， 而晶胞中所有棱边的中点(即棱心位置)则为阴离子X所占据。 试回答如下问题： * (1)若将同一结构改用另一方式(Ⅱ)来描述，将阳离子A置于晶胞的顶角、阳离子B置于晶胞中心，试问诸阴离子X当处于晶胞中的什么位置？ (2)晶胞(Ⅰ)和晶胞(Ⅱ)的相互关系是什么？ (3)晶胞中有A、B、X各几个？ 与晶体对应的化学式可以表达为__________ (4)A、B、X的异号离子配位数各是多少？(即A、B各与几个X相邻接？X各与几个A、B相邻接？) * (1) 当阳离子A 置于新晶胞的顶角，阳离子B 置于新晶胞中心时，阴离子X 当处于晶胞中所有的面心位置 解答： * 例题9.下图是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图,其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是( )A.图(1)和图(3) B.图(2)和图(3)C.图(1)和图(4) D.只有图(4) * 例题10. 有一种晶体可表示为[MxFey (CN)z],研究表明它的结构特性是Fe2+和Fe3+分别占据立方体的顶点,自身互不相邻,而CN-位于立方体的棱上,其晶体中的阴离子晶胞结构如图所示,则晶体的化学式为___________ MFe2(CN)6 * * 例题11、2011年 决赛题 (1) (2) (3) (4) (5) * 解答 A: O: (0,0,0), (1/2,1/2,0), (1/2,0,1/2), (0,1/2,1/2), (0,0,1/2), (0,1/2,0), (1/2,1/2,0), (1/2,1/2,