烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究.docVIP

烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究 　　摘要：为了考察烷基酚聚氧乙烯醚的分析方法，确定烷基酚聚氧乙烯醚的检出限、定量限、精密度、线性关系，本文以高效液相色谱仪―荧光检测器为分析仪器，以甲醇/乙腈-水系统为流动相对烷基酚聚氧乙烯醚进行分析。试验结果表明，在所选择的分析条件下烷基酚聚氧乙烯醚具有良好的准确性、灵敏度及稳定性；以FLD作为检测器，以甲醇/乙腈-水（81/13：6）系统作为流动相的分析条件适合烷基酚聚氧乙烯醚的检测分析。 　　关键词：壬基酚聚氧乙烯醚；高效液相色谱法；检出限；定量限；精密度；线性范围 　　1 引言 　　烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）是常用的表面活性剂，在纺织行业中主要被用作整理剂、消泡剂、洗涤剂、分散剂、乳化剂、柔软剂和染色助剂等[1]。由于APEO的降解产物烷基酚具有比母体更强的毒性和内分泌干扰能力，对环境和人类健康具有潜在的危害性，因此国际纺织协会及欧盟[2]都对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的使用作了严格的限制。 　　在烷基酚聚氧乙烯醚中，以壬基酚聚氧乙烯醚居多，占80%以上；其次是辛基酚聚氧乙烯醚，占15%以上；十二烷基聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%左右[3]。由于工业原料和生产工艺的原因，烷基酚聚氧乙烯醚通常为一系列不同聚合度同系物的混合物，产品的聚合度由平均环氧乙烷基团表示。 　　文献中介绍的烷基酚聚氧乙烯醚的分析方法包括高效液相色谱法、气相色谱法与高效液相色谱―质谱联用法等。由于酚类成分较难挥发，用气相色谱法检测需先对样品进行甲基化、硅烷化及乙酰化等衍生化操作，过程繁琐且副产物较多，给分析过程带来不便；因此目前多采用高效液相色谱法检测烷基酚聚氧乙烯醚。检测过程中通常使用的检测器包括荧光检测器[4]、电化学检测器[5]、示差检测器[6]、DAD检测器[7]及质谱检测器[8]。 　　为了考察烷基酚聚氧乙烯醚的分析方法，确定烷基酚聚氧乙烯醚的检出限、定量限、精密度、线性关系，本试验利用高效液相色谱仪―荧光检测器和反相系统对辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚进行分析。 　　2 试验 　　2.1 试验原理 　　利用烷基酚聚氧乙烯醚具有被紫外光照射后受激发而发出荧光的特性，采用高灵敏度的高效液相色谱仪―荧光检测器考察烷基酚聚氧乙烯醚的分析条件。 　　2.2 仪器与试剂 　　2.2.1 仪器 　　配有四元泵和自动进样器的Agilent 1200高效液相色谱仪，Agilent G1321B型荧光检测器，Agilent G1315D型DAD检测器（均购自美国安捷伦公司）。 　　2.2.2 试剂 　　辛基酚聚氧乙烯醚混合标准品（由不同聚合度的OPEO组成，平均聚合度为9～10）；壬基酚聚氧乙烯醚混合标准品（由不同聚合度的NPEO组成，平均聚合度为9～10）购自美国Chemservice公司；甲醇、乙腈均为色谱纯；试验用水为经过Millipore系统过滤的去离子水。 　　2.3 色谱条件 　　色谱柱：安捷伦 Eclipse XDB-C18色谱柱（4.6×150mm）；流动相：甲醇/乙腈-水系统（体积比为81/13：6）；流速：1.0 mL/min；柱温：35 ℃；激发波长：230 nm，发射波长：296 nm；进样量：10 μL。 　　3 结果与讨论 　　3.1 试验结果 　　3.1.1 检出限 　　取OPEO与NPEO标准品各1 g置于100 mL容量瓶中，用甲醇溶解定容至刻度，得到浓度为0.01g/mL的OPEO与NPEO标准品溶液，分别逐步稀释得到浓度为0.025 μg/mL的辛基酚聚氧乙烯醚标准品溶液和浓度为0.1 μg/mL壬基酚聚氧乙烯醚标准品溶液，用高效液相色谱仪进行分析（见图1和图2）。 　　图1 0.025 μg /mL OPEO吸收色谱峰 　　图2 0.1 μg /mL NPEO吸收色谱峰 　　3.1.2 定量限 　　按照3.1.1的配制方法得到浓度为0.01 g/mL的OPEO与NPEO标准品溶液，分别逐步稀释得到浓度为0.1 μg/mL的辛基酚聚氧乙烯醚标准品溶液与浓度为0.5 μg/mL的壬基酚聚氧乙烯醚标准品溶液，用高效液相色谱仪进行分析（见图3和图4）。 　　图3 0.1 μg /mL OPEO吸收色谱峰 　　图4 0.5 μg /mL NPEO吸收色谱峰 　　3.1.3 精密度 　　在相同条件下我们对适当浓度的OPEO标准品溶液与NPEO标准品溶液使用高效液相色谱仪采用相同的方法分别检测3次，得到两者的相对标准偏差分别为2.9%与1.7%（见图5和图6）。 　　图5 3次检测OPEO吸收色谱峰 　　图6 3次检测NPEO吸收色谱峰 　　3.1.4 线性范围 　　3.1.4.1 OPEO