第九章催化加氢探究.pptVIP

* 石油加工概论 * 第三节 加氢过程的影响因素 * 石油加工概论 * 一、反应压力 反应压力的影响是通过氢分压来体现的 对于含硫化合物的加氢脱硫和烯烃的饱和反应，在压力不太高时就有较高的平衡转化率 决定于操作压力、氢油比、循环氢纯度以及原料的气化率等 * 石油加工概论 * 反应压力对加氢裂化反应速度和转化率的影响，因所用催化剂的类型不同而有所不同。另外，从反应时间来说，提高反应压力有利于转化率的提高 在工业加氢过程中，反应压力不仅是一个操作因素，而且也关系到工业装置的设备投资和能量消耗 * 石油加工概论 * 二、反应温度 提高反应温度会使加氢精制和加氢裂化的反应速度加快。由于加氢裂化的反应活化能较高(125～210kJ/mol),故其速度提高的更快一些 受某些反应的热力学限制 * 石油加工概论 * 在通常使用的压力范围内，加氢精制的反应温度一般不超过420℃，因为高于420℃会发生较多的裂化反应和脱氢反应 加氢裂化过程中提高反应温度，裂解速度提高得较快，所以随反应温度的升高，反应产物中低沸点组分含量增多，烷烃含量增加而环烷烃含量下降，异构烷/正构烷的比值下降 * 石油加工概论 * * 石油加工概论 * 加氢裂化反应温度的提高受到加氢反应的热力学限制。一般加氢裂化所选用的温度范围较宽，这是根据催化剂的性能、原料性质和产品要求来确定的 在加氢裂化过程中由于有表面积炭生成，催化剂的活性要逐渐下降，为了保持反应速度，随失活速度的发展，需将反应温度逐步提高 * 石油加工概论 * 三、空速和氢油比 工业上希望采用较高的空速，但是空速受到反应速度的制约。根据催化剂的活性、原料油性质和反应深度不同，空速可在一较大范围内波动，为0.5～10h-1 在实际生产中，改变空速也是调节产品分布的一种手段 * 石油加工概论 * 高的氢分压对加氢反应在热力学上是有利的，同时也能抑制生成积炭的缩合反应 提高氢油比可以提高氢分压 加氢过程是放热反应，大量的循环氢可以提高反应系统的热容量，从而减小反应温度的变化幅度 通过大量的氢循环来实现的 * 石油加工概论 * 四、渣油加氢转化 渣油加氢的主要目的：经脱硫后直接得到低硫燃料油；经预处理后为催化裂化和加氢裂化等后续加工过程提供原料 按加氢反应器床层形式可划分为固定床、沸腾床(膨胀床)、移动床和悬浮床(液浆床)加氢工艺 * 石油加工概论 * 渣油加氢处理工艺的发展方向： 新型加氢处理催化剂的开发、制造以扩展渣油加氢处理工艺的应用范围 渣油加氢处理工艺向大型化方向发展 固定床渣油加氢过程中，催化剂自动置换技术是渣油脱金属的一项重大进步 研究改进工艺条件 * 石油加氢技术是石油产品精制、改质和重油加工的重要手段。催化加氢过程是指石油馏分在氢气存在下催化加工过程的通称。加氢过程按生产目的不同可划分为：加氢精制、加氢裂化、临氢降凝和润滑油加氢等。 * 石油加工概论 * 第二节 加氢裂化( Hydro-cracking ) * 石油加工概论 * 加氢裂化技术具有产品方案灵活的特点 加氢裂化采用具有裂化和加氢精制两种作用的双功能催化剂： 其裂化活性由无定型硅酸铝或分子筛提供 其加氢功能由结合在担体上的金属组分(W、Mo、Ni、Co等)提供 烃类在加氢条件下的反应方向和深度，取决于烃的组成、催化剂的性能、以及操作条件等因素 * 石油加工概论 * 一、加氢裂化反应 1．烷烃及烯烃的加氢裂化反应 ① 裂化反应 烷烃加氢裂化反应的通式可表示为： 烷烃加氢裂化的反应速度随着烷烃分子量的增加而加快 * 石油加工概论 * 烷烃加氢裂化反应主要发生在烷烃链中间部分的C-C键上 烷烃一次裂化得到的正碳离子可以进一步裂化得到二次产品。 加氢裂化催化剂两种活性的调配，对裂化产品的分布有重要影响。 加氢活性超过酸性时，一次裂化的正碳离子和烯烃很快被加氢成饱和烃，这就使二次裂化反应减少。 相反，当加氢活性降低时，一次裂化得到的烯烃和正碳离子浓度相对增加，在裂化活性中心上发生强烈的二次裂化反应 * 石油加工概论 * ② 异构化反应 异构化反应包括：加氢裂化原料分子的异构化及裂化产物分子的异构化两部分 在加氢裂化条件下烷烃的异构化速度也随着分子量的增大而加快 * 石油加工概论 * ③ 环化反应 烷烃和烯烃分子可在加氢活性中心上经脱氢而发生少量的环化作用 * 石油加工概论 * 2．环烷烃的反应 在加氢裂化过程中，环烷烃的主要反应是烷基侧链断裂，开环异构化及 不明显的脱氢反应 * 石油加工概论 * 环烷烃加氢裂化时反应方向因催化剂的加氢和酸性强弱的不同而有区别： 长侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上进行加氢裂化时，主要发生断侧链反应； 短侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上加氢裂化时，直接断环或断侧链的反应很