第九章甾体类化合物探究.pptVIP

植物甾醇： C17位侧链是8~10个碳原子的链状侧链的甾体衍生物。 胆汁酸类： 胆酸 胆汁酸的化学性质 1、酸性 2、酯化反应 3、羟基与羰基的反应 4、颜色反应 （1）Pettenkofer反应 紫色环 （2）Gregory Pascoe反应 蓝色 （3）Hammarsten反应 胆酸紫色 鹅去氧胆酸不显色 三、检识 四、提取分离 五、实例 牛黄 熊胆 昆虫变态激素： 醉茄内酯：28个碳原子。 * * * * * * * * * * * 六. 检识（一） 理化检识按作用部位分： 作用于五元不饱和内酯环 1、Legal反应 2、Kedde反应 、Raymond反应 、Baljet反应 用于甲型与乙型强心苷的鉴别 作用于a-去氧糖 1. Keller-Kiliani（K-K）反应 2. 对-二甲氨基苯甲醛反应 3. 占吨氢醇反应 4. 过碘酸-对硝基苯胺反应 用于 I型与 II、III型强心苷的鉴别 作用于甾核 1、醋酐-浓硫酸（L-B）反应 2、Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应 3、三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应 4. 三氯化锑（五氯化锑）反应 作用部位 显色试剂 现象 五元不饱和内酯环 间二硝基苯 3,5-二硝基苯甲酸 碱性苦味酸 亚硝酰铁氰化钠 呈紫红色。 显红或紫红色 显橙或橙红色 显深红色，放置渐渐消退 。 α -去氧糖 三氯化铁-冰醋酸 过碘酸-对硝基苯胺 醋酸层渐呈蓝或蓝绿色（ 游离α-去氧糖） 黄色 对二甲氨基苯甲醛 口占吨氢醇 灰红色斑点 呈红色 甾体母核 醋酐-浓硫酸 黄→红→紫→蓝→绿色，最后退色。 氯仿-浓硫酸 氯仿层呈血红或青色，硫酸层有绿色荧光。 冰醋酸-乙酰氯 呈紫→红→蓝→绿色变化 三氯化锑 各种强心苷显不同颜色 三氯醋酸-氯胺T 各种强心苷显不同颜色 颜色反应 （二）色谱检识 1、纸色谱 1）亲脂性较强的强心苷 固定相：甲酰胺、丙二醇 移动相：苯或甲苯（甲酰胺饱和） 2）亲脂性较弱的强心苷 移动相极性大 3）亲水性较强的强心苷 固定相：水 移动相：水饱和的有机溶剂 2、薄层色谱 吸附剂：硅胶 反相硅胶 分配薄层：支持剂- 硅藻土、纤维素 显色剂：2%3,5-二硝基苯甲酸的碱液 1%碱性苦味酸的碱液 90~100 ℃烘4~5分钟 2%三氯化锑 100℃烘5分钟 八、实例 判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物 （1）0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸液（含水醇）中短时加热 （2）3~5%盐酸或硫酸长时间加热或加压 （3）与β-D-葡萄糖酶37℃保存24h （4）与蜗牛消化酶室温放置一周 （5）与NaHCO3液室温放置24h （6）与Ca(OH)2溶液作用 （7）与NaOH水溶液作用 （8）与NaOH醇溶液作用 判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物 八．强心苷的波谱特征 （一） 紫外光谱 a β 甲型强心苷 乙型强心苷 五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环 △aβ- γ 内酯 △aβ、γδ -δ内酯 λmax217- 220nm ( lg 4.34 ) λmax 295 ~ 300nm ( lg 3.93 ) 用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别 第三节 甾体皂苷 【含义】----是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类。 【分类】皂苷分为 甾体皂苷（中性皂苷） 三萜皂苷（酸性皂苷） 甾体皂苷的结构与分类 皂 苷 甾 体 皂 苷 三 萜 皂 苷 1、螺甾烷醇型 : （C25-甲基 直立a键、为β型） 2、异螺甾烷醇型 : ( C25-甲基 平伏e键、为a型) 3、呋甾烷型 ： F环裂环,C26-OH多与葡萄糖成苷 4、变形螺甾烷醇型 ： F环变形为呋喃环 螺甾烷醇型 : 异螺甾烷醇型 甾体皂苷的结构特点 甾体皂苷 = 甾体皂苷元 + 糖（a-羟基糖） 1．由A 、B、C、D环（甾核）与E、F环以缩酮形式