《有机化学教学课件》第五章分子的手性与旋光异构.pptVIP

用平面式和构象式分析环状化合物的光学活性 (i)(i)构象转换体; 两者能量相等; 消旋体。 试写出1,2- 1,3- 1,4-二氯环己烷的全部构型异构体, 并指 出它们的对映异构关系及是否存在内消旋体。 5.6 对映异构体的性质 对映异构体除对偏振光呈现不同性质外, 在非手性环境 中, 具有完全相同性质, 在手性环境中具有不同的性质。 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度 pka1 pka2 (+)-酒石酸 170 +12o 139 2.93 4.23 (-)-酒石酸 170 - 12o 139 2.93 4.23 橙子／柠檬的味道 The two enantiomers do not smell the same; each has its own characteristic odor. 对映异构体在手性条件下进行反应, 其反应速率不同。 生物体内酶、各种底物具手性. 对映异构体进入生物体 内手性环境, 引起不同分子识别, 使其生理活性相差很大。 例: 抗妊娠反应的镇静药 ——“反应停” 一个手性药物的警示------手性与活性 (R)-酞胺哌啶酮 (R)强镇定剂; (s)强致畸剂  5.7 潜手性分子/原子和潜手性面 潜手性分子 潜手性氢原子的标记 pro-R-H (HR) ；pro-S-H(HS) 立体异位氢——对映异位氢和非对映异位氢 立体异位面——对映异位面和非对映异位面 　　　产物：一对对映体(R和S构型) 对映异位面、非对映异位面 —— 潜手性面 5.8 外消旋体的拆分 大致了解 5.8.1 化学分离法 5.8.2 生物分离法(酶法拆分) 拆分的理论收率 50% (L-丙氨酸) 5.8.3 晶种法 5.8.4 色谱分离法 (1) 柱色谱法 (2) 配位竞争法 (3) 纸色谱法 (4) 气相色谱法 5.8.5 形成分子复合物的析解 消旋化的动态拆分 （L-赖氨酸） 5.9 手性分子的光学纯度 例：拆分外消旋2-丁醇,测得拆分所得其中一个对映体旋光度为： +6.76o 已知： （此对映体中存有25%R-(-)-2-丁醇) 对映异构体过量值（ee值）与光学纯度（op值）。 例: 来自化石中的(+)-丙氨酸溶液的旋光值：+4.25 问: 该溶液中(+)和(-)的对映体的百分比各是多少？　 　　　　（已知(+)-丙氨酸 [a] D25 = +8.5） 推断溶液中有50%纯(+)异构体，另50%是消旋的． 该溶液中含(+)75%、(-)25% ． o.p.值理论上等于e.e.，但实际上由于测定方法不同，两者可能不同。随着色谱技术的发展，目前e.e.值更常用，也更准确。 第五章重点掌握内容 1、对映异构与R、S构型判断 2、多个手性碳分子的对映异构与非对映异构 3、立体构型的多种表达式及相互转化 4、环烷烃的构型异构 * Chirality Where does this chirality comes from？ 5.1 分子的手性与对称因素 5.2 偏振光与比旋光度 5.3 含手性碳原子的光活异构体 5.3.1 含一个手性碳原子的分子 5.3.2 含两个手性碳原子的分子 5.3.3 含三个不同手性碳原子的分子 5.4 不含手性碳原子的光活异构体 5.5 环状化合物的构型异构体 5.6 对映异构体的性质 5.7 潜手性分子/原子与潜手性面 5.8 外消旋体的拆分 5.9 手性分子的光学纯度 ? 立体异构 构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同产 生的异构。 (对映异构/光活异构) 立体异构 5.1 分子的手性和对称因素 5.1.1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重合的特征。 Some chiral obj