2005级-第八章聚合物的化学反应-8.1-2引言反应特征及影响因素试题.ppt

* Chapter 8 Polymer Reaction 第八章 聚合物的化学反应 聚合反应 单体 聚合物 聚合物的化学反应 新聚合物 低聚物 小分子 § 8.1 概述 一. 聚合物反应的分类 二. 聚合物反应的意义 ■聚合度不变，聚合物侧基或端基的反应 按聚合度的变化 一 聚合物反应的分类 § 8.1 概述 ■聚合度变大 ■聚合度变小 聚合物的相似转变 聚合度变大的反应 聚合度变小的反应 嵌段、接枝、扩链、交联 降解与解聚 制备新聚合物，功能高分子 ■合成一些不能由相应单体直接聚合得到的聚合物 二 意义 (1)利用聚合物的相似转变 1 制备新聚合物 PVAc 白乳胶 PVA 表面活性剂 聚乙烯醇缩甲醛 维尼纶 polyvinyl alcohol polyvinyl acetate polyvinyl formal 高附加价值和特定功能 § 8.1 概述 ■ 二 意义 (1)利用聚合物的相似转变 1 制备新聚合物 在体内逐渐水解以释放有效成分-磺胺噻锉 长效磺胺药物 磺胺噻锉 § 8.1 概述 ■天然橡胶的硫化 二 意义 (2)利用聚合物变大的反应 1 制备新聚合物 避免分子间滑动而产生永久形变 橡胶的高弹性 § 8.1 概述 ■聚丁二烯的反应 二 意义 (2)利用聚合物变大的反应 1 制备新聚合物 HIPS 苯乙烯 丙烯腈 ABS § 8.1 概述 二 意义 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物 (环保餐盒,可降解塑料) 2 对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化: 延长使用寿命 § 8.1 概述 二 意义 3 理论研究 ■测定聚合物结构(官能团数目，位置) ■聚合物化学反应与小分子反应的区别-高分子效应 ■机理研究 § 8.1 概述 § 8.2 反应特征及影响因素 8.2.1 聚合物的反应特征 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 二 化学因素 8.2.1 聚合物的反应特征 1 官能基的反应活性一般低，反应速率低 (扩散影响) PVAc α-甲基醋酸乙酯 水解速率常数 k ， 30℃ 0.37 0.57 8.2.1 聚合物的反应特征 2 官能团的反应通常不完全 水解 转化率，度 水解度、缩醛度 产率 转化率 小分子 大分子 8.2.1 聚合物的反应特征 3 反应的复杂性 产物结构复杂 水解 各种反应在同一分子链上发生，产物不能提纯 聚乙烯用过氧化物交联 同时存在断链、脱氢等反应 8.2.1 聚合物的反应特征 3 反应的复杂性 ■产物性能复杂 聚乙烯氯化 氯含量 30％，随氯化进行，溶解度增加 30% ~ 60% ，溶解度降低 60% ， 溶解度增加 8.2.2 影响聚合物反应的因素 A A A A A A B 分子的扩散-物理因素 1 结晶度 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 分子链排列规整，链间作用强，小分子不易扩散进晶区 结晶区(晶区) 小分子易扩散进入 无定形区 改进方法－－均相：溶液反应 熔融反应 非均相：表面改性 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 缩醛度20%-40% ■60%-70%结晶度的聚合物膜 ■60%-70%结晶度的聚合物水溶液 缩醛化 聚乙烯醇PVA 缩醛度80% 掌握 1 结晶度 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 2 溶解性 聚乙烯氯化 氯含量 30％，溶解度增加 30% ~ 60% ，溶解度降低 60% ， 溶解度增加 反应在哪一阶段氯化不容易进行？ 防止沉析：降低浓度，改变温度，适当溶剂 3 交联程度 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 分子链段有柔性，易溶胀，小分子可扩散进入内部反应 轻度交联 高度交联 分子链段刚性，难溶胀，小分子只在表面反应 4 扩散控制反应速度 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一 物理因素 反应控制因素 A A A A A A B 分子的扩散-物理因素 链上其它部位基团 聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的，包括 ——几率效应、邻近基团效应 高分子效应 8.2.2