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第十章 大分子溶液（1~4节） 第一节大分子的结构及平均摩尔质量 质均摩尔质量Mm z均摩尔质量Mz 粘均摩尔质量Mη 第二节 大分子的溶解特征及在溶液中的形态 * 天然大分子 淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子 合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能 大分子材料有 光敏大分子、导电性大分子、医用 大分子和大分子膜等。 大分子分类 一般平均摩尔质量大于10 kg?mol-1的物质称之为大分子，主要有： 一、大分子的结构 1. 一级结构 2. 二级结构 3.分子的内旋转及柔顺性 主要研究大分子的组成与构型 包括大分子的大小和形态 由氢键稳固的局部构象 氨基酸序列 蛋白质结构 1个大分子中所含的链段越多，链段长度越短， 分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。 C1 C2 C3 C4 二、大分子的平均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有4种平均方法，因而有四种表示法： 数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量 Mm z均摩尔质量 Mz 粘均摩尔质量 Mη 数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。 有一大分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为 数均摩尔质量Mn 大分子溶液 质均摩尔质量可以用光散射法测定。 设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为 在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为z均摩尔质量，它的定义是 用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量 用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是 用粘度法测得的平均摩尔质量为粘均摩尔质量 先溶胀后溶解 线型大分子 均匀的溶液 良溶剂 无限溶胀 体型大分子具有三维网状结构 两相平衡状态 良溶剂 有限溶胀 只溶胀不溶解 一、大分子的溶解特征 二、溶剂的选择 极性相近原则 溶度参数δ近似原则 溶剂化原则 Δδ＝0 互溶形成理想溶液 Δδ＜1.5 溶解过程方能进行 Δδ＞1.5 难溶或不能溶解 匹配（亲电、亲核；强度） 考虑使用目的 三、大分子在溶液中的形态 无规线团 链 折叠链 螺旋链 第三节 大分子溶液的渗透压 一、大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示 Π RT（A1c＋A2c2＋A3c3＋…） 式中A1、A2 、A3称作维利系数。 对大分子稀溶液，c3项后往往可以忽略不计 Π／c RT／Mn＋RTA2c 二、渗透压的测量方法 渗透平衡法 速率终点法 升降中点法 渗透压法测量技术的关键是半透膜的选择。理想的半透膜应是物理化学性质稳定，不被溶解，仅溶剂分子能很快透过并在短时间内达到平衡。 第四节 大分子溶液的光散射